以Diels-Alder反应为例,这是一种典型的[4+2]环加成反应。在该反应中,一个烯烃分子(双烯体)和一个含有两个双键的分子(亲双烯体)通过共享π电子形成一个六元环状化合物。根据新形成的环与原有不饱和键的相对位置关系,可以得到exo型和endo型两种产物。具体哪种产物为主取决于反应条件、取代基效应以及催化剂的作...
近日,北京大学化学与分子工程学院、北大-清华生命科学联合中心雷晓光实验室与美国加州大学洛杉矶分校(UCLA)化学系Ken N. Houk实验室合作,在Nature Catalysis杂志在线发表研究论文,报道了自然界中催化不同endo/exo选择性Diels-Alder反应的酶,利用这两类酶实现了一系列D-A产物的高效精准合成,并解析了这两类不同endo/exo...
Houk实验室合作,在Nature Catalysis 杂志在线发表研究论文,报道了自然界中催化不同endo/exo选择性Diels-Alder反应的酶,利用这两类酶实现了一系列D-A产物的高效精准合成,并解析了这两类不同endo/exo选择性D-A反应酶的催化机制,为后续D-A反应酶的开发和在药物合成上的工业化应用奠定了基础。
简单来说双烯体会从亲双烯体位阻较小的一侧靠近而发生相互作用,反之亦然。例如顺丁二烯酸酐和环戊二烯的反应,反应可以快速发生产生endo-产物,即动力学控制产物;而对endo-产物进行加热其又会转化成exo-构型,即exo-构型产物的产生受热力学控制。值得注意的是,由于DA反应的可逆性,endo-产物到exo-产物的转化经历的是...
北京大学取得一种分子间exo选择性Diels-Alder反应酶及其应用专利，为解决不对称D‑A反应中的热点难点问题提供全新的思路 金融界2023年12月28日消息，据国家知识产权局公告，北京大学取得一项名为“一种分子间exo选择性Diels-Alder反应酶及其应用“，授权公告号CN113943716B，申请日期为2021年10月。专利摘要显示，本...
Examines the modes of addition in the Diels-Alder reactions of 3-substituted cyclopropenes with butadiene. Correlation between derivative stabilization degree and substituent electronegativity; Factors affecting the facial selectivity and differences of endo-exo selectivity.Xidos...
Natural Diels–Alderases that selectively form endo or exo products are increasingly well known but generally form one stereoisomer with limited substrate scope. Here we report the discovery of two homologous groups of flavin-adenine-dinucleotide-dependent enzymes that catalyse intermolecular Diels–Alder ...
化学竞赛考点要求中的了解endo- 与exo-,这两个是什么意思? endo-andexo-一般是描述反应物transitionstate的几何空间关系的.举个Diels-Alder反应的例子:他们的产物是同分异构体。(一般endo是主产物)
2.编码分子间exo选择性Diels-Alder反应酶的基因,其特征在于,编码分子间exo选择性Diels-Alder反应酶MaDA-2基因的核苷酸序列如SEQ ID No.1;编码分子间exo选择性Diels-Alder反应酶MaDA-3基因的核苷酸序列如SEQ ID No.4所示。 3.根据权利要求2所述的基因,其特征在于,SEQ ID No.1或SEQ ID No.4所示核苷酸序列的前...
内容提示: Endo-Exo Convention1) the position of double bonds relative to rings in carbocyclic systems; 2) the relative orientation of substituents ofbridged carbocycles; 3) opposing pathways for certain intramolecularcyclization and cleavage reactions; 4) opposing pathways for Diels-Alder type ...