Winstein指出降冰片独特的分子骨架,使得反应中exo构型原料比endo构型原料更加容易转化为一种包含“三中心–两电子”键(即三个碳原子通过共享一对电子成键,与两个原子共享一对电子的普通化学键不同)、并具有镜面对称结构的碳正离子中间体。他创造性地用σ电子离域的思想解释了2-降冰片基苯磺酸酯溶剂解反应的特殊...
作者发现endo选择性D-A反应酶MaDA可以稳定结合endo过渡态而不能稳定结合exo过渡态(图2c);而exo选择性D-A反应酶可以稳定结合exo过渡态而不能结合endo过渡态(图2f)。当endo过渡态与MaDA结合时,R443可以与亲二烯体形成较强氢键相互作用,从而促进了反应的发生(图2a);而在MaDA-3中R294可以与亲二烯体形成较强的c...