近年来,不饱和羟胺的分子内环化反应策略为合成异恶唑烷衍生物提供了另一种有效的方法,且可获得1,3-偶极环加成无法获得的新型异恶唑烷衍生物。目前分子内的环化反应主要以5-exo环化为主,而违背鲍德温(Baldwin)规则的5-endo则比较罕见。基于以上背景,广东医科大学杨渭光课题组报道了一种CuAAC/开环反应/ 5-Endo-Tr...
近日,浙江师范大学朱钢国课题组对全碳体系的5-endo-trig自由基环化反应研究进展进行了综述。作者依据环化促进策略的不同,将4-戊烯基自由基的5-endo环化归纳为以下四类:(1)构象限制促进的5-endo-trig自由基环化;(2)自旋离域促进的5-...
Click the structures and reaction arrows in sequence to view the 3D models and animations respectively The most important reaction of theendo-trigclass is the disfavoured 5-endo–trigreaction. The one message that you should take away is that 5-endo-trigreactions are disfavoured. 5-endo-trigcy...
EurJOC:CuAAC/开环反应/ 5-Endo-Trig串联合成异噁唑烷 异噁唑烷是合成有机化学和药物化学的重要中间体,也是部分天然产物的主要分子骨架。目前异噁唑烷的主要合成方法是通过硝酮与烯烃的1,3-偶极环加成反应。该反应中的硝酮类化合物难以获得,且稳定性较低。近年来,不饱和羟胺的分子内环化反应策略为合成异恶唑烷衍...
5-endo-Trig TFE derive difluorostyrene close 2-phenyl sub fluorocyclopenteneIchikawa, J
The problem with 5-endo-trig cyclizations is that the nitrogen’s lone pair has problems reaching round the π* orbital of the Michael acceptor. There is no problem reaching as far as the electrophilic carbon in the plane of the substituents but, if it bends out of this plane, which it...
exo-trig环化,相比之下,根据Baldwin提出的立体电子要求,5-endo-trig环化在关环过程中,亲核试剂很难从最佳角度接近亲电底物,因此在大多数情况下是不容易发生的.因此,发展一种体系简单,条件温和,适用范围广泛的方法来克服Baldwin规则的不利,从而实现5-endo-trig环化构建五元含氮杂环,在理论和实际中均有着非常重要的...
Li X, Zhang W, Lu X, Han S, Hong R (2010) Highly stereoselective 7-endo-trig/ ring contraction cascade to construct pyrrolo [1, 2-a] quinolone deriva- tives. Org Lett 12:1696Grushin VV, Alper H. Chem Rev. 1994; 94 :1047.Highly stereoselective 7-endo-trig/ring contraction cascade...
一文了解exo和endo;tet、trig和dig的本质 1976年,英国牛津大学的J.E. Baldwin基于阿·埃申莫瑟(A. Eschenmoser)的实验结果报道了各类分子内关环反应的难易程度的法则。此法则被称为鲍德温规则(Baldwin’s Rule)。 Baldwin规则主要关注的是在关环反应中3个点...
2.设计了一种新颖的N-烯丙基取代α-氨基腈化合物亲核膦催化5-endo-trig环化反应,为多官能团2,4-二取代吡咯烷化合物(N-杂α-氨基腈化合物)的制备提供了有效的合成路线.此外,本文实现了从最基础的原料出发通过一锅法合成2,4-二取代吡咯烷化合物,并且对功能化吡咯烷产物进行了一些转化,这些都为合成复杂有机...