考虑到这些挑战,清华大学罗三中教授课题组报告了一种光化学E/Z异构化策略,通过使用简单的氨基催化剂和现成的光敏剂对α-支链醛进行去外消旋化。多种外消旋α-支链醛可以直接转化为高选择性的任一对映异构体。快速光动力E/Z异构化和高度立体特异性的亚胺/烯胺互变异构是对映富集的两个关键因素。这项研究提出了一种...
近日,以色列魏茨曼科学研究所Rafal Klajn、以色列希伯来大学Igor Schapiro等研究者提出限域条件下可见光敏化偶氮苯去平衡(disequilibration by sensitization under confinement, DESC)的超分子策略,利用可见光(包括红光)来诱导E-to-Z异构化。DESC策略的关键在于大环主体和光敏剂组合的共同作用,选择性地结合并敏化E-偶氮苯...
一种光化学E/Z异构化策略,通过使用简单氨基催化剂和容易获得的光敏剂,实现α-支链醛的去消旋化。多种外消旋α-支链醛,可以高选择性地直接转化为任一对映体。手性胺通过烯胺衍生物催化循环手性醛。快速光动力学E/Z异构化和高度立体专一性的亚胺/烯胺互变异构是对映体富集的两个关键因素。通过光吸收敏化剂的选择...
近日,苏州大学郎建平教授及广西民族大学胡飞龙副教授课题组通过选择不同长度的配体,设计合成了三种不同孔道微环境的多孔金属有机框架(MOFs)材料,通过调控这些孔道微环境来控制其中的E-Z光异构化和光二聚化反应的竞争。孔洞较小的MOFs (...
该工作中,他们实现了对质子的立体选择性迁移调控,而该体系演化的终极目标即是简单醛酮的去消旋化。[1]近日,清华大学化学系罗三中教授(点击查看介绍)课题组将胺催化与可见光催化相结合,利用光化学介导的E/Z异构化策略,成功地实现了α-支链醛的高选择性去消旋化反应(图1C)。该反应不仅条件温和、底物范围广、...
罗三中教授课题组报道了一种光化学介导的E/Z异构化策略,通过使用简单的胺催化剂和现成的光敏剂,将小分子催化和光催化珠联璧合,成功地实现了α-支链醛的去消旋化,可将多种外消旋α-支链醛高选择性地转化为任一对映体。快速光动力E/Z异构化和高度立体特异性的亚胺/烯胺互变异构是该反应的两个关键因素。
南理工何英课题组Nat. Commun.:光催化烯烃Z/E异构化“解锁”轴手性烯烃立体特异性转化 烯烃作为一类基础结构单元,广泛存在于各类生物活性分子以及药物分子中。然而,四取代烯烃的Z/E立体选择性合成在有机化学领域仍具挑战。近年来,轴手性烯烃作为有机化学领域研究的热点方向之一备受关注,科研人员已开发出多种策略用于此...
受到手性过渡金属配合物(镍、铜、铑、铱等)能够作为激发态不对称催化的光敏剂和手性控制剂的启发及最近关于铜配合物能够有效促进烯烃化合物E → Z异构化的报道,南京大学俞寿云课题组(实验部分)近期与曲阜师范大学袁相爱团队(理论计算部分)合作,发展了一种基于光激发手性铜配合物介导的对映选择性E→Z异构化策略,成功...
值得一提的是,虽然烯烃的Z/E异构化已经实现了一个世纪,但本文首次揭示了光催化烯烃Z/E异构化过程中轴手性立体特异性转化的奥秘。另外通过AASI策略与光催化相结合,首次实现了轴手性烯烃的立体发散性合成。相信这种策略在未来将会被运用...
南京大学俞寿云课题组与曲阜师范大学袁相爱团队合作,发展了一种基于光激发手性铜配合物介导的对映选择性E→Z异构化策略,成功实现了一系列外消旋2-苯乙烯基吡咯烷衍生物的动力学拆分。机理验证实验和DFT计算表明,底物−催化剂复合物的两个对映体总体敏化速率的不同,是该异构化过程具有优异动力学拆分效率的决定性因素...