我们开发了一种高效的策略来合成α-、β-和γ-CD聚合物环(PRs),并将该策略扩展到分子管和分子穿梭机的合成。在PRs的合成中,使用了9-蒽甲醇与马来酰亚胺之间的Diels-Alder (DA)反应作为封端反应,因为这种反应可以在反应体系中已有的CD催化下,在温和条件下实现高产率的水相合成。9-蒽甲醇与马来酰亚胺的加合物足...
Diels–Alder反应(D-A反应),又叫狄尔斯–阿尔德反应、双烯加成反应,是一种环加成反应,共轭双烯与取代烯烃(一般称为亲双烯体)反应生成取代环己烯。即使新形成的环之中的一些原子不是碳原子,这个反应也可以继续进行。一些Diels–Alder反应是可逆的,这样的环分解反应叫做逆Diels–Alder反应(retro-Diels–Alder)。 19...
此外,利用Diels-Alder反应的可逆性,研究者通过交联CD环与环氧氯丙烷,并在微波照射下进行固态逆Diels-Alder反应,成功制备了所有类型的CD管,且产率良好。为了扩展合成策略的应用,研究者还构建了基于β-CD轮烷的分子穿梭器,实现了荧光调制的光驱动穿梭运动。这一研究为环糊精聚合物的合成和应用提供了新的思路和方法...
我们开发了一种高效的策略来合成α-、β-和γ-CD聚合物环(PRs),并将该策略扩展到分子管和分子穿梭机的合成。在PRs的合成中,使用了9-蒽甲醇与马来酰亚胺之间的Diels-Alder (DA)反应作为封端反应,因为这种反应可以在反应体系中已有的CD催化下,在温和条件下实现高产率的水相合成。9-蒽甲醇与马来酰亚胺的加合物足...
Diels-Alder(DA)反应是一种可逆的有机环加成反应,其反应机理如图1a所示:二烯体的4π电子与亲二烯体的2π电子加成,形成过渡态结构,随后生成具有稳定结构的产物分子。DA反应温度可逆、无需催化剂、高效快速且无有害产物,成为构建可自愈和可回收的动态共价...
综上,该工作通过系统的理论计算与实验研究,深入探讨了水微液滴中环戊二烯与丙烯腈Diels-Alder反应的加速机制。量子化学计算和分子动力学模拟结果表明,水微液滴界面上的部分溶剂化效应和局部强电场并未对DA反应起到显著催化作用,而界面电场的波动性又削弱了其促进DA反应的能力。实验结果显示,水微液滴中主要发生氧化反...
对称Diels–Alder(DA)反应是构建手性六碳环的重要方法。目前的研究主要集中于不对称正电子需求的DA反应。与此相反,不对称反电子需求的全碳DA反应则研究极少。从合成的角度来看,不对称反电子需求的DA反应可以为六碳环的合成提供了一种与正电子需求的反应完全不同的断键方式,因此有望在一些含有特定结构的天然产物和药...
Diels-Alder(DA)反应及其逆反应(Retro-Diels-Alder)是重要和基础的碳碳键生成与裂解方法:1928年Diels和Alder报道了之后以他们名字命名的Diels-Alder反应(获1950年诺贝尔化学奖),随后Woodward和Hoffmann等人以此为基础发展了可以解释反应性和选择性的Woodward–Hoffmann规则(获1981年诺贝尔化学奖),上世纪八九十年代出现的...
本文转自“XMOL资讯”: 【有机】2-吡喃酮的Diels–Alder/逆Diels–Alder反应合成轴手性联芳基酯 轴手性联芳基结构广泛地存在于天然产物、药物分子、手性催化剂及配体中。因此,这类结构的不对称催化合成最近引起了大家广泛的关注。目前,轴手性联芳基化合物的不对称合成策略主要有:芳基化合物的直接不对称偶联反应(氧化...
Diels-Alder(DA)反应及其逆反应(Retro-Diels-Alder)是重要和基础的碳碳键生成与裂解方法,对其研究伴随着现代化学的发展而不断深入:1928年Diels和Alder报道了之后以他们名字命名的Diels-Alder反应(获1950年诺贝尔化学奖),随后Woodward和Hoffmann等人以此为基础发展了可以解释反应性和选择性的Woodward–Hoffmann规则(获1981年...