在Dibal-H存在的条件下,醇和酯具有不同的还原能力。在Dibal-H还原酯基到醇基的反应中,酯羰基首先发生加成反应,形成中间体(Aluminium alkoxide)。接下来,Dibal-H继续发生还原反应,将中间体还原成相应的醇基(如图1所示)。该反应过程也可用以下方程式表示:
还原机理为：二异丁基氢化铝(DIBAL-H) 是一种化学实验室常备的多功能还原剂。它是一个典型的温控试剂，还原能力主要受到反应温度的影响。因此，通过对反应体系温度的控制可以实现对官能团的高度选择性还原。通常它可以在–78~70 oC之间使用，还原能力基本上覆盖了常用还原剂NaBH4, BH3和LiAlH4的功能范围...
控制好反应的温度和DIBAL-H的当量，DIBAL-H可选择性还原酯基到醛基，其反应机理如下：
一、DIBAL-H(二异丁基氢化铝) 将氰基还原成醛基最先想到的应该是用DIBAL-H还原,这也是最常用的方法。 缺点:底物中其他基团如酯基会一并被还原。 可能反应机理: 二、Raney Ni/AcOH/NaH2PO2·H2O/Py 体系 该方法可以很好地将氰基还原到醛基,在不同的底物中有时会得到不同的结果。该方法中的氢源是次磷酸盐...
上述所有反应,几乎没有检测到过度还原产物醇。下面这个克级反应进一步证明和解释了这种完美选择性的原因。即使底物中本来有醛基,也可以选择性还原酯基! 反应机理 2种反应途径,都涉及吗啉和DIBALH形成的二异丁基(吗啉)铝(diisobutyl (morpholino) aluminum),都会经历关键中间体1。吗啉氧原子和铝的络合作用提高了其稳定...
DIBAL-H选择还原酯基而不影响苄溴-supporting information.pdf,S 1 Supporting Information for: Synthesis and Structure-Activity Relationships of Azamacrocyclic C-X-C Chemokine Receptor 4 Antagonists: Analogs Containing a Single Azamacrocyclic Ring are Potent
dichloromethane (200 mL, anhydrous) was added diethyl chlorophosphate (8.8 g, 51 mmol). Stirring was continued under a nitrogen environment for 16 h. The reaction mixture was washed with water (4 x 100 mL), dried over MgSO 4 , and concentrated to give pyridin-2-ylmethyl-phosphoramidic acid...
dibalh是显碱性的。DIBAL-H还原酯基活性还是非常高的，乙酰基应该保不住，而且这个还原很容易得到醇，难以控制反应程度，Red-Al应该活性差一些，选择性好一些。乙酰基估计会被脱保护。下一步反应对羟基不敏感的话就直接做下去好了。羟基一定要保护的话就得换路线，或者在DIBAL反应后在温和条件下保护起来...
选择性,通常只还原酰卤和醛酮,不易还原酯基及其他不易还原的化合物。 而DIBAL-H它在有机合成用作亲电性的温和还原剂,可将酯、腈还原为醛,酰 胺还原为醛或胺,羧酸、酰卤还原为醇,α,β-不饱和酯还原为烯丙醇。 如图所示,按文献,氮气保护下将1溶于重蒸THF或DCM,-78度下滴加DIBAL。但是没 ...
n 3a 3b 3c 3d 3e 3f 3g 3h 3I 1 1 1 1 1 1 1 1 2 1 R1 H H H H H H Me H H R2 Ph 2-amino-Ph 4-amino-Ph 2-pyridine 3-pyridine 4-pyridine 2-pyridine 2-pyridine 5-Me-pyrazine HIV-1(IIIB) EC50 (μM) 0.491 1.825 0.717 0.009 8.470 9.977 0.416 49.135 1.895 0.004 MT-4...