首先,在钯中心配体定向的C-H官能团转化可用于形成许多不同类型的键,包括碳氧、碳卤、碳氮、碳硫和碳碳形成。其它催化剂很少能构建这么多样化的官能团,而这种多功能性有两方面显著的特征:(1)许多钯(II)催化剂与氧化剂的兼容性 (2)选择性使环钯作用化的中间体...
在考虑一般的 C-H 功能化时,Friedel-Crafts 反应和其他烷基化和芳基化反应都会导致 C-H 键的功能化。 金属化反应通常涉及 C-M 键形成过程中的 C-H 活化。众多的交叉偶联反应都会使 C-H 键功能化,在Suzuki-Miyaura 偶联反应中,C-H 的活化/金属化形成 C-B 键被用于开发所需的有机硼反应物。其他重要的...
过渡金属催化的直接C–H键活化反应是近年来有机合成的研究热点之一,具有高的步骤和原子经济性,已成为重要的合成策略。导向基团(DGs)的引入不仅可以增强反应性,而且可以解决含有多个C-H键的区域选择性官能团化问题。然而,这些导向基团总是在产品中留下化学痕迹,这限制了产物的结构多样性。为了解决该问题,郑州大学吴养洁...
然而,简单硅烷的位选择性C–H键官能化面临多重挑战,因为同一分子中存在多个C–H键,且传统的C–H键功能化方法如过渡金属催化的活化过程和烯烃插入反应限制了可引入的烷基团类型。为了解决这一问题,研究者们探索了基于自由基的C–H官能化反应,特别是β-C(sp3)–H键的选择性活化。近年来尽管有研究者报告了一种硅...
近期,中山大学陈新滋、邱立勤团队成功制备了一类新型的基于桥联轴手性2,2'-联苯二醇的膦-羧酸双功能配体,并应用于分子内的C-H键芳基化反应中,以优异的收率和对映选择性成功构建了一系列含不同取代基以及含芳杂环的手性二氢菲啶衍生物。在获得此优秀结果的基础上,还将分子间的Suzuki-Miyaura偶联反应与分子内的C-...
然而,通过C−C键的加成/消除或Heck型累积二烯的C−H烯化,报道了很少关于联烯基C−H官能化的例子。最近报道了一种铜催化的累积二烯sp2 C−H氰化反应,其中关键步骤是发生在sp2 C−H上的罕见的位点选择性氢原子转移(HAT),生成的联烯基sp2碳自由基被铜(II)氰化物选择性地消除。
近日,李金恒教授(湖南大学、南昌航空大学)课题组在Angew发表论文,报道了电化学条件下,通过双重C-H功能化,实现烯烃与富电子芳烃的1,2-二芳基化。同时,使用石墨棒阴极代替铂板阴极,可实现脱氢[2+2+2]环加成反应,从而形成复杂的11,...
氮杂芳烃C-H键的功能化反应方面取得的经验,我们以I 2 /TBHP为催化/氧化组 合,以简单原料出发,一步实现氮杂芳烃C-H键的多功能化。我们从以下两部 分,论述本论文做所工作: 第一部分,我们发展了一种一锅法制备N-苄基-4-碘异喹啉-1-酮类化合物的 方法。模板反应条件为:异喹啉(2a,0.4mmol),单质碘(0.18...
近日,美国罗彻斯特大学Rudi Fasan课题组报道了一种基于CYP119的生物酶催化剂,成功实现了吡咯烷等饱和氮杂环的对映选择性a-C–H功能化,具有高收率、高对映选择性和高催化活性等优点,TON高达22100,利用此策略,还可以通过一锅法实现具有非对映和对映选择性的双重a-C–H功能化(图1)。相关研究成果发表在J. Am. Chem...
过渡金属催化的直接C–H键活化反应是近年来有机合成的研究热点之一,具有高的步骤和原子经济性,已成为重要的合成策略。导向基团(DGs)的引入不仅可以增强反应性,而且可以解决含有多个C–H键的区域选择性官能团化问题。然而,这些导向基团总是在产品中留下化学痕迹,这限制了产物的结构多样性。为了解决该问题,郑州大学吴养...