于是,David W. C. MacMillan教授进一步以1-溴-3-苯丙烷作为亲电试剂,尝试通过类似的方法实现其与N-Boc保护基修饰脯氨酸的C(sp3)-C(sp3)键偶联,但由于体系的碱性及溶剂DMF的极性均较强,反应得到大量的酯类副产物,即脯氨酸去质子化后直接发生烷基化。随后他们将Cs2CO3换作碱性更弱的K2CO3,溶剂换为MeCN,Ni催化...
近日,南开大学化学学院朱守非课题组报道了一种新颖的铁催化C(sp3)-C(sp3)偶联反应,成功构筑了含有全碳季碳中心的C-C键,特别是对于含有较大空间位阻的三级C(sp3)与二级C(sp3)的偶联,依然能够高选择性地得到偶联产物。初步的机理研究表明,零价铁启动了该反应,底物中的酰胺基团起到了关键的导向基作用。本文发展的...
本文将砌小智最近阅读的几篇关于光催化的C(sp2)–C(sp3)偶联文章分享给大家。砌小智尝试将这些方法用到公司分子砌块的合成中,收到了意想不到的效果。新方法,新技术带来新的生产率。 1 发表时间:2016年6月 基于…
sp3键是大多数有机分子的骨架组成部分,然而,拥有连续的两个手性sp3分子骨架在药物分子中非常的重要,其具有更高的复杂性与改善的理化和药代动力学特征相关,但是目前通过立体选择性C(sp3)–C(sp3)键的形成的方法报道较为少见。过渡金属催化C(sp3)–C(sp3)交叉偶联是一种满足药物发现模块化和可靠性要求的方法。特别...
不对称Sonogashira型C(sp3)–C(sp)炔基化偶联反应 C-C三键在有机化学领域中具有丰富的反应性,作为一种基本的合成子,炔烃也参与了各种重要且有用的合成转化来构建功能分子。 在这方面,将炔基引入有机化合物的最直接方法之一是直接将末端炔烃金属化,其可应用在烷基/芳基卤化物、羰基化合物和其他亲电子试剂的炔基...
Kolbe电解涉及烷基羧酸的氧化电化学脱羧成其相应的自由基物种,然后重组以产生新的C-C键。虽然是已知最古老的Csp3-Csp3键形成反应之一,但它的应用却少有报道。近日,Scripps研究所的PhilS. Baran教授课题组报道了温和还原的镍电催化体...
因此,近日瑞士日内瓦大学Clement Mazet教授课题组报道了使用衍生自简单酰胺和酰亚胺的不稳定的C(sp3)亲核试剂进攻支链二烯两个区域从而实现了两种互补的镍催化支链二烯烃立体选择性氢烷基化反应的开发。 作者之前曾报道过伯脂族胺的Ni催化的1,3-二烯的对映选择性3,4-氢化胺化反应,其具有优异的Markovnikov选择性。因此...
研究团队:美国加州大学伯克利分校(UC Berkeley)Richmond Sarpong教授 研究内容:该课题组开创了一种切断非张力环状胺分子C(sp3)-C(sp3)键的新方法,使用银盐作为促进剂,Selectflour为氧化剂和氟化试剂,通过单电子转移机理将环状胺α-碳氧化并生成烷氧自由基C-C-O•,
目前金属-光催化领域在构筑C(sp2)-C(sp3)化学键领域得到非常大的发展与进步,但是通常金属-光催化领域需要使用贵金属元素,这是因为贵金属物种具有优异的氧化还原活性以及可调的性质。但是贵金属的价格高昂、储量非常少、而且具有毒性,因此发展替代性的光...
JACS:富C(sp3)烷基硼化物的实用模块化构建 随着合成化学对于构建C(sp3)- C(sp3)键的需求不断增加,作者希望通过烷基{attr}3155{/attr}中间体来构建富含C(sp3)化合物骨架,该中间体可进行进一步的功能化,形成各类衍生物(图1A)。自由基前体(如卤代烃)、{attr}3138{/attr}、有机锂试剂等先前均已被证明可以成为...