尤其在C-N轴手性化合物的合成方面，该反应展现出了广阔的应用前景。2021年，武汉大学周强辉教授与浙江大学洪鑫教授的联合研究，首次报道了利用不对称Catellani反应成功构建C-N轴手性化合物，其关键在于手性降冰片烯策略的应用。然而，现有的催化体系仍面临挑战，包括手性源的合成困难、用量大导致的成本高昂，以及底物芳基...
另外,所得的C–N轴手性产物3V可以与邻位取代的苯硼酸在非常温和的反应条件下发生Suzuki偶联反应,以良好的非对映选择性得到具有相邻C–N和C–C轴的双轴手性产物(图6C)。最后,所得的C–N轴手性产物3L和3M在叔丁醇钠的作用下发生分子内的酯交换反应,得到同时拥有手性C–N轴的十元及十一元环大环内酯化合物(图...
陕西师范大学李兴伟教授长期致力于不对称 C-H 键活化合成轴手性化合物。最近,该团队使用手性三价铑催化剂 CpXRh(III),实现了两类芳烃底物和空间位阻较大的吲哚炔烃的偶联,合成了含 C-N 轴手性的三取代烯烃。 当采用 N-甲氧基...
最近,谭斌教授等报道了一种手性磷酸催化的C-N键直接形成的方法,构建了N-芳基吲哚衍生物结构(Angew. Chem., Int. Ed.,2020, 59, 6775-6779)。此外,谢美华教授等报道了钯催化的C-H烯化的方法,通过预先存在C-N键的芳香化合物的不对称化过程构建C-N轴手性化合物(Org. Lett.,2019, 21, 6361-6365)。此外,...
C-N轴手性N-芳基吡咯作为许多天然产物的核心单元,在抗菌、抗肿瘤等方面发挥着重要的作用。此外,C-N轴手性N-芳基吡咯凭借其刚性和易修饰的结构,在作为手性辅基、手性配体、手性催化剂方面也有着巨大的应用潜力。然而,C-N轴手性N-芳基吡咯由于其邻位基团与中心轴的距离远,构象稳定性差,使得该类化合物的构建十分困...
近日,Lutz Ackermann团队报道第一个镍催化的选择性C-H烷基化反应,借助手性杂原子取代的二氧化膦(HASPO)配位的Ni-Al双金属催化剂构建C-N轴向手性化合物。 多种烯烃,包括末端烯烃和内部烯烃,与反应良好相兼容,以高产率和对映选择性(高达 97:3 e....
C-N轴手性广泛存在于自然产物中,由于N原子的特殊性,在与芳环相连时电子云会转变为sp2杂化,邻位有大位阻的N杂联芳化合物会像C-C键类似产生大的扭转位阻,从而产生C-N轴手性。以C-N键为手性轴的轴手性化合物在不对称催化和药物研发领域有着广阔的应用前景。4-喹诺酮类化合物广泛存在于天然产物中,是药物研发的...
图2. 吲哚的亲电胺化反应构建C-N轴手性分子 实验发现与条件建立 作者以N-Ts醌二亚胺(1a)为亲电试剂,在手性磷酸A1催化下与吲哚反应得到了较为罕见1,6-加成产物,而未检测到更为常见的1,4-加成产物。该反应条件下,当吲哚C2位引入较大位阻基团叔丁基后,C-N手性轴旋转受阻,目标产物可得到11%的ee值(图3)。
Lutz Ackermann团队: Ni-Al双金属催化构建C-N轴手性 对映选择性过渡金属催化的 C-H 活化是获得制药工业、农业化学、香料和材料科学相关手性分子的最经济、最方便的途径之一,尽管取得了无可争议的进展,但对映选择性 C–H 官能化仍然以昂贵、有毒的 4d 和 5d 过渡金属为主,而廉价易得的 3d 金属催化转化仍然极...