其利用苄基自由基与氮原子的孤对电子之间的空间相互作用来降低酶催化位点的自由基氧化还原电势从而构建C-N键。 总结 Todd K. Hyster课题组报道了一种高度选择性的光酶催化反应过程,立体选择性的实现了烯烃的氢-胺化反应。基于实验和计算结果,作者得出该反应经历了一种全新的C-N键形成机理,利用还原生成的苄基自由基...
最近的例子包括P411催化的氮烯插入C-H键和双环丁烷形成等。使用蛋白质工程可解锁新的反应和逆合成策略,例如通过氢胺化构建新C-N键。然而,超越模型基底的氢胺化反应(如1,1-二取代烯烃与胺偶联)仍面临挑战,特别是在构建α-叔胺时。过渡金属催化剂和自由基机制虽有官能团耐受性,但存在区域选择性问题。 在这里,普...
反应中,亲核性配体的电性会对这些配合物的反应性产生显著干扰,因此在构建不同电性的C-C、C-O和C-N键时,通常需要重新优化金属催化剂和反应条件;2)反应中普遍使用末端氧化剂(terminal oxidants),所用羧酸合成子需要和氧化还原活性片段反应进行预官能团化(Figure 1B)。应用预官能团化羧酸活性酯会增加反应步骤,不符...
目前，高效构建C–N键的策略主要有两种：一是通过含氮亲核试剂（N−）与过渡金属的活化反应进行氧化还原消除（图1，eq. 1）；二是利用高度活泼的含氮自由基（N•）与亲电试剂结合，转化为稳定的接力自由基，再经氧化形成碳正离子，进而发生亲电加成反应。近年来，氮自由基途径在C–N键构建中的应用日益受到...
通过C-N键的构建制备芳香胺的反应是全球工业界和学术界最受欢迎的五种反应之一。一些著名的反应如Ullmann、Chan-Lam和Buchwald-Hartwig反应应用非常广泛。这些反应的成功都离不开过渡金属催化剂和配体。尽管它们用途广泛,但从产物中去除钯金属残留是制药工业长期面临的挑战。为解决这些问题,近年来人们广泛尝试使用镍、铜...
构建C-N键的Buchwald-Hartwig偶联反应史,芳胺是化学中的基础产物和合成砌块,在药物化学和农药学中显得尤为重要。
小结:德国海德堡大学A. Stephen K. Hashmi教授课题组报道了通过羟胺介导的C-C键断裂实现C-N键的构建,从而实现苯胺类化合物的高效合成。该反应条件温和、官能团兼容性好及选择性高,且产物可通过反应衍生为其他常见的官能团,在药物化学和有机合成中具有实用性。
C-N键的构建在药物化学,材料化学等领域应用非常广泛,特别是sp2-C-N单元。目前,构建sp2-C-N键常用方法有取代反应,Chan-Lam偶联反应,Buchwald偶联反应等等,其中目前应用最广泛的当属Buchwald偶联反应了(),其催化体系不管是配体,还是催化剂目前发展的都比较成熟了。小分子催化由于无金属参与,受到了全球化学家们的广泛...