baeyer-villiger反应机理baeyer-villiger反应机理 Baeyer-Villiger反应是一种通过氧化酯或酰化物以生成酮或内酯的方法。该反应机理为: 1. 首先,氧化剂(如过氧化物)在酯或酰化物上引发氧化反应,生成一个酯羰基过渡态。 2. 氧化剂上的氧原子攻击羰基碳,并将酯中羰基上的电子推回到羧基中,形成一个过渡态的环酯。
机理 在第一步中,羰基被质子化以增加其亲电性,然后过氧酸加入到该阳离子物质中,形成所谓的 Criegee 中间体(加合物)。图3. Baeyer-Villiger氧化反应机理1 当羧酸离开该中间体时,形成缺电子氧取代基,其立即发生烷基迁移。这种烷基迁移和羧酸的损失都是在协同的过程中发生的。并假设迁移基团必须位于与过氧化物...
Baeyer-Villiger氧化反应是以过氧化氢、间氯过氧苯甲酸(m-CPBA)、过氧乙酸或过氧三氟乙酸作为氧化剂使羰基的C-C键断裂从而引入氧原子,将醛、酮氧化为酯的反应。[1]此反应最早由Adolf von Baeyer和Victor Villiger在1899年研究环酮的裂解时发现。 Baeyer-Villiger氧化中迁移基团的立体化学保持不变,并且反应具有一定的...
Baeyer-Villiger氧化反应是以过氧化氢、间氯过氧苯甲酸(m-CPBA)、过氧乙酸或过氧三氟乙酸作为氧化剂使羰基的C-C键断裂从而引入氧原子,将醛、酮氧化为酯的反应。[1] 此反应最早由Adolf von Baeyer和Victor Villiger在1899年研究环酮的裂解时发现。 Baeyer-Villiger氧化中迁移基团的立体化学保持不变,并且反应具有一定...
Baeyer-Villiger氧化主要讨论的还是酮的氧化,脂肪醛确实还是很容易氧化为羧酸的,芳香醛的氧化(Dakin氧化)中富电子的芳环氧化得到酚,而缺电子芳环也会生成羧酸。取代基的电子云密度和空间位阻也会影响迁移能力,具体的影响因素也不是特别明了。 反应机理 反应实例 ...
酮类化合物经过过氧酸氧化成酯或内酯或羟基酸化合物的反应,称为Baeyer–Villiger氧化反应。此反应最早由A. Baeyer和V. Villiger在1899年研究环酮的裂解时发现。 反应定义 名称:Baeyer–Villiger oxidation;拜耶尔魏立格氧化;拜耶尔魏立格重排 反应类型:氧化反应;分子内重排反应 ...
Baeyer-Villiger氧化反应是相邻的碳-碳(羰基碳)键的氧化裂解反应,可以使酮生成酯或者环酮生成内酯。该类反应可在mCPBA,或者H2O2和路易斯酸条件下进行。反应实例: 基团迁移顺序: 1,区域选择性是B-V反应中最重要的问题,它的选择性通常是可以推测出来的。传统观点认...
酮类化合物经过过氧酸氧化成酯或内酯或羟基酸化合物的反应,称为Baeyer–Villiger氧化反应。此反应最早由A. Baeyer和V. Villiger在1899年研究环酮的裂解时发现。 反应定义 名称:Baeyer–Villiger oxidation;拜耶尔魏立格氧化;拜耶尔魏立格重排 反应类型:氧化反应;分子内重排反应 ...
Baeyer---Villiger 反应 反应机理 过酸先与羰基进行亲核加成,然后酮羰基上的一个烃基带着一对电子迁移到-O-O-基团中与羰基碳原子直接相连的氧原子上,同时发生O-O键异裂。因此,这是一个重排反应 具有光学活性的3---苯基丁酮和过酸反应,重排产物手性碳原子的枸型保持不变,说明反应属于分子内重排:不对称的...