在中间时间淬火的样品中,通过冷冻时的热退火和光谱减法发现了另外一种顺磁物种,即SAM衍生的5′-脱氧腺苷自由基(5′-dAdo•)。5′-dAdo•和第三肽自由基EPR信号的时间过程表明,前者产生后者。因此,这些结果支持了Ω通过Fe−C5′键均裂释放5′-dAdo•的机制,5′-dAdo•攻击肽底物的脱氢丙氨酸残基,形成腺...
在中间时间淬火的样品中,通过冷冻时的热退火和光谱减法发现了另外一种顺磁物种,即SAM衍生的5′-脱氧腺苷自由基(5′-dAdo•)。5′-dAdo•和第三肽自由基EPR信号的时间过程表明,前者产生后者。因此,这些结果支持了Ω通过Fe−C5′键均裂释放5′-dAdo•的机制,5′-dAdo•攻击肽底物的脱氢丙氨酸残基,形成...
脱氢反应运用可靠的B3LYP/DZP++方法研究了2′-脱氧腺苷-5′-单磷酸(dAMP)与羟基自由基(HO)的反应中所产生的20余种自由基.结果表明,反应的初始产物包括HO加成到dAMP碱基C8、C4位上所形成的羟基加合物自由基,以及dAMP碱基环上氨基的脱氢自由基.而且,反应最初形成的C4位羟基加合物自由基具有脱水产生dAMP碱基环上...
羟基自由基加成反应脱氢反应运用可靠的B3LYP/DZP++方法研究了2′-脱氧腺苷-5′-单磷酸(dAMP)与羟基自由基(HO)的反应中所产生的20余种自由基.结果表明,反应的初始产物包括HO加成到dAMP碱基C8,C4位上所形成的羟基加合物自由基,以及dAMP碱基环上氨基的脱氢自由基.而且,反应最初形成的C4位羟基加合物自由基具有脱水...