近日,兰州大学王刚伟课题组提出了一种镍催化的动态动力学活化策略,实现了由催化剂控制的氮杂环丙烷自由基-极性交叉(4+3)环加成反应。该策略利用路易斯酸(LA)辅助碘负离子介导的可逆、非区域选择性氮杂环丙烷开环,生成β-胺基碘化物I和II。随后是催化剂控制的β-胺基碘化物(I和II)的区分,即Ni与多取代的β-
本研究致力于探索一种新颖的合成途径，即通过双环丁烷（BCBs）的环加成反应来制备双环[4.1.1]辛烷（BCOs），并引入硫原子以提升其药物化学领域的应用潜力。 研究团队提出，通过开发双环丁烷的正式(4+3)反应，能够为构建2,5-二硫杂-BCOs提供一种既直接又高效的合成方式。在实验中，我们选取苯基(3-苯基双环[...
对称性允许[4 + 3]环加成是形成历史上难以接近的七元环的有吸引力的方法。中性二烯和阳离子烯丙基系统(最常见的是氧基烯丙基阳离子)可以以协同或逐步的方式反应,得到七元环。在反应中已经使用了许多二烯,尽管在吡咯和呋喃环系统中发现的环状富电子二烯是该方法的最佳4π体系。分子内变体也是有效的。[2] (1...
近日,瑞士洛桑联邦理工学院Stefano Nicolai博士和Jérôme Waser教授合作报道了Lewis酸催化条件下,Donor-Acceptor环丙烷与2-氮杂-1,3-双烯的(4+3)环加成反应,实现了一系列七元含氮杂环的高效构建(Scheme 1)。Yb(OTf)3作为Lewis酸可以高效催化反应的进行,而当使用Cu(OTf)2和(S)-CyTox L5配体时可以实现该反应...
最近,该课题组成功突破了芳香烃和环氧烯醇硅醚的去芳构化[4+3]环加成反应,使用路易斯酸TESOTf或三氟乙酸作为催化剂,在-78 ℃ 下可以顺利得到加成产物,反应条件温和,产率最高达到89%。 图1. 酸催化的[4+3]环加成反应 作者在研究环氧烯醇硅醚的分子内Friedel-Crafts反应时,意外地发现反应除了得到Friedel-Crafts...
冯见君课题组开发了一种路易斯酸催化体系实现了双环丁烷的首例(4+3)环加成反应,并通过催化剂和BCB底物的调控实现了(4+3)至(3+2)环加成反应的可控切换,进一步拓展了双环[n.1.1]烷烃骨架的化学空间。 背景介绍 在双环[n.1.1]烷烃衍生物的合成方法中,双环丁烷(BCB)参与的环加成反应由于其高效和原子经济性的特点...
近日,安徽大学宣俊教授课题组和华中师范大学肖文精教授课题组利用碱性条件下原位产生的氮氧杂烯丙基阳离子作为三原子片段,实现了其与p-QMs间的[4+3]环加成反应(图1b)。该反应无需过渡金属参与,反应条件温和且底物适用范围广。 图...
近日,安徽大学宣俊教授课题组和华中师范大学肖文精教授课题组利用碱性条件下原位产生的氮氧杂烯丙基阳离子作为三原子片段,实现了其与p-QMs间的[4+3]环加成反应(图1b)。该反应无需过渡金属参与,反应条件温和且底物适用范围广。 图1反应设计 通过条件优化发现,当以2个当量的K2CO3作为碱,1a和2a的当量比为1:1.5...
例如,最近湖南大学冯见君教授课题组通过使用3-亚苄基吲哚啉-2-硫酮二聚体为环加成四原子组分首次实现了路易斯酸催化的BCB杂(4+3) 环加成反应(Angew. Chem. Int. Ed., 2024, 63, e202405222);随后,Waser课题组(Chem. Sci., 2024, 15, 1082)和西湖大学邓力、倪冬顺团队(Nat. Commun., 2024, 15, 6128)...
赵宝贻教授团队发展了一种新型的芳香烃去芳构化[4+3]环加成反应,不仅对芳香烃去芳构化反应的方法学进行拓展,而且将其有望应用于复杂天然产物的全合成中,前景广阔、意义重大。相关结果发表在Angew. Chem. Int. Ed.上。 该论文作者为:Dr. Jesse Ling, Dr. Sarah Lam, Dr. Kam-Hung Low, Prof. Pauline Chi...