Diels-Alder反应、Nazarov环化反应、Robinson成环反应、关环复分解（ring closing metathesis，RCM）反应、Simmons-Smith反应以及各类杂环（如吡啶、吡咯、噻吩、呋喃、黄酮、喹啉等）合成的反应，共同推动了[4+2]、[3+2]、[2+2+1]和[2+1]等成环方法学的发展
为了进一步增强[4+1]过程的通用性,作者通过在吲哚化中引入可去除的烷氧羰基,实现了涉及碳炔当量的单原子环化(Figure 4)。研究表明,tBu酯作为环化后温和脱保护的理想基团。这种制备C3-非取代吲哚的两步方法涉及与tBu 2-重氮基-2-(苯基磺酰基)-乙酸酯反应,然后通过TFA-介导的条件温和地去除tBu酯。值得注意的是,...
Johnson和Ming-Yu Ngai课题组发展了首例激发态铜催化的[4+1]环化反应,模块化构建了一系列γ-烷氧基化、γ-羟基化以及γ-氢化的α,β-不饱和-γ-内酰胺。此反应条件温和,底物适用性好,可以兼容一系列复杂天然产物和药物分子骨架...
随后,作者将所发展的双C-H官能团化反应应用于多种在天然产物和药物中常见骨架—[1,2]环化吲哚的合成(Figure 3)。涉及哌啶(19-23)、吗啡啉(24-28)和哌嗪(29-33)等杂环的底物,可以与包括((1-重氮-2,2,2-三氟乙基)磺酰基)苯在内的一系列...
近日,西安交通大学的郭武生课题组在Angew. Chem. Int. Ed.中发表论文,报道一种全新的钯催化vinyl methylene carbonate的不对称(4+1)环化反应方法学,进而成功完成一系列二氢苯并呋喃分子的构建。 Asymmetric (4+1) Annulations by Cascade Allylation and Transientσ-Alkyl-Pd(II) Initiated Allylic Csp3-H Activ...
近日,苏州大学纪顺俊教授课题组实现了钯催化下异腈、2,2,2-三氟-N-(2-碘苯基)乙亚氨酰氯和胺的[4+1+1]串联环化反应,一锅法高效合成2-(三氟甲基)喹唑啉-4(3H)-亚胺。相关成果在线发表于The Journal of Organic Chemistry(DOI: 10.1021/acs.joc.1c03008)。 图1. 具有喹唑啉-4-(亚)胺骨架的生物...
Diels-Alder反应、Nazarov环化反应、Robinson成环反应、关环复分解(ring closing metathesis,RCM)反应、Simmons-Smith反应以及各类杂环(吡啶、吡咯、噻吩、呋喃、黄酮、喹啉等)合成的反应,丰富了[4+2]、[3+2]、[2+2+1]和[2+1]等成环的方法学。然而,[4+1]类反应鲜有报道,实现这个反应必然要使用到1,3-...
亲核性膦或胺催化的环加成反应已成为合成碳环和杂环化合物的不可或缺的方法之一,其中,联烯酸酯与亚胺之间的环化反应尤其受到广泛的关注。近二十年来,五种亚胺与联烯之间的亲核性催化反应模式被报道,从而构建不同类型和大小的含氮杂环化合物(图1)。这些反应模式共同的特点是产生了含磷两性离子中间体,并由其碳负离子...
1.基本原理 阴离子环化主要是指在环化反应中涉及阴离子中间体的反应。此类环化还包含了亲核环化——含氨基、羟基和巯基等非阴离子亲核中心的环化反应。离子环化所涉及的反应类型：分子内亲核取代(SNi)反应。1,2-加成反应。1,4-加成反应。亲核试剂有效进攻的立体要求：通过分子内亲核取代反应或加成反应成环，亲核反应...
中国科学院化学研究所的王从洋研究员课题组通过十羰基二铼与醋酸钠协同催化,以偶氮苯和醛为原料,通过C-H键活化高效制备吲唑衍生物。该反应具有广泛的底物适用范围和良好的官能团容忍性;同时,水是该反应唯一的副产物。 机理研究表明,该反应通过铼与醋酸钠的协同作用实现了偶氮苯的脱质子型C-H键活化,这为铼催化C-H...