Conia-ene反应机制具有以下特点:共价有机基-取代基键中所形成的键和环上配位基之间形成正负离子中间体以及当F离子参与C-C键生成反应即偶极子聚变发生二级反应,以加速反应进程。 在正常情况下,3+2环加成反应机理的反应过程中,具有初始的催化剂的取代基结合的有机效应基,它可以催化c-c键的形成,同时当乙酰基组分...
3+2环加成反应如下:1、反应物分子必须含有不饱和键(双键、三键、苯环等)。2、如果是双键、三键与溴水或溴的四氯化碳(苯等)溶液加成反应,条件是常温、常压;与水、卤化氢等是要催化剂,有时还会加热,甚至是需要高温高压催化剂。3、加成反应还需要一定的反应条件,如催化剂、适宜的温度和反应时间...
近年来,自由基反应因为温和、官能团兼容性好等特点引起了化学工作者的广泛重视,然而,自由基介导的炔烃[3+2]环加成反应还鲜有报道。近日,浙江师范大学朱钢国课题组采用脂肪醛为3碳合成子,利用氢原子转移(HAT)策略两次活化碳氢键,实现了非末端炔烃自由基 [3+2]环加成反应,一步构筑了多取代环戊酮。相关成果在线发表...
近日,德国明斯特大学Frank Glorius课题组与加利福尼亚大学洛杉矶分校Kendall N. Houk课题组合作,成功开发了一种简单的喹啉与炔烃通过光催化周环(3+2)环加成反应一步合成氮杂苊的新方法。该方法利用两种不同的光催化激发模式,即三线态能量转移和单电子转移,将周环(3+2)环加成和重芳构化两阶段反应高效耦合。相关研...
近日,德国明斯特大学Frank Glorius课题组与加利福尼亚大学洛杉矶分校Kendall N. Houk课题组合作,成功开发了一种简单的喹啉与炔烃通过光催化周环(3+2)环加成反应一步合成氮杂苊的新方法。该方法利用两种不同的光催化激发模式,即三线态能量转移和单电子转移,将周环(3+2)环加成和重芳构化两阶段反应高效耦合。相关...
[3+2]串联环化反应(3+2 Cycloaddition Reaction)是一种化学反应,也称为偶氮烷环来自加成反应。该...
近日,日本京都大学Hiroshi Takikawa和Kiyosei Takasu团队报道了一种炔酰胺(作为三原子组分)与苯炔的分子内(3+2)环加成反应。其中,通过利用含有氯硅基作为连接官能团的苯炔前体,实现了两个新键的形成。此外,该策略突出了吲哚鎓叶立德中间体的双重特性,其在C2-原子上具有亲核和亲电特性。文章链接DOI:10.1002/anie.20230...
近日,浙江师范大学朱钢国课题组采用脂肪醛为3碳合成子,利用氢原子转移(HAT)策略两次活化碳氢键,实现了非末端炔烃自由基 [3+2]环加成反应,一步构筑了多取代环戊酮。相关成果在线发表于Nat. Commun.(DOI: 10.1038/s41467-022-32467-x)。 前沿科研成果
近日,韩国科学技术院(Korea Advanced Institute of Scienceand Technology)Wooseok Lee, Sungwoo Hong等,在Nature Chemistry上发文,报道了利用光催化[3+2]环加成反应,实现了立体选择制备吡啶基内酰胺化的有效方法,主要基于N–N吡啶叶立德在光催化剂存在下的独特三重态反应。在温和条件下,三重态双自由基中间体,与广...
Angew:光催化卡宾与腈的[3+2]环加成反应构建噁唑 噁唑骨架普遍存在于生物相关分子中,也可以作为许多药物分子的关键前体,在不同领域具有重要的潜在应用(Scheme 1a)。目前,噁唑骨架衍生物的获取方法主要包括:1)分子内氧化环化构建噁唑环;2)噁唑环的衍生化。然而,这些经典的方法存在原子经济性和步骤经济性的问题,这...