1,5氢原子转移 1,5氢原子转移指的是在化学反应中,氢原子从一个位置转移到了另一个位置。在许多化学反应中,氢原子可以发生转移,例如在氧化还原反应、水解反应、酯化反应等中。 在氧化还原反应中,氢原子可以作为还原剂,被氧化为氢离子(H+),然后通过质子传递转移到另一个位置。在水解反应中,氢原子可以作为质子...
近年来,氢原子转移(HAT)和过渡金属催化的自由基偶联为远程C(Sp3)−H键的区域和立体选择性官能化提供了一种很有前途的策略,已被应用于合成一系列复杂的分子支架。张国柱教授和郭瑞教授团队也一直关注这一方向,并利用光诱导铜催化的分子内1, n-氢原子转移过程实现了卤代烃的多种复杂转化反应(Angew. Chem. Int. ...
借助分子内1,5-氢原子转移过程以及新型双噁唑啉二苯胺类(BOPA)配体,成功实现了环胺类化合物与炔烃的不对称炔基化反应。作者发现,手性联萘酚(BINOL)配体的加入能显著提高该炔基化反应的收率和对映选择性,并与BOPA配体具有协同匹配的...
近年来,氢原子转移(HAT)和过渡金属催化的自由基偶联为远程C(Sp3)−H键的区域和立体选择性官能化提供了一种很有前途的策略,已被应用于合成一系列复杂的分子支架。张国柱教授和郭瑞教授团队也一直关注这一方向,并利用光诱导铜催化的分子内1, n-氢原子转移过程实现了卤代烃的多种复杂转化反应(Angew. Chem. Int. ...
近日,河南大学王琪琳及许昌学院朱彦硕、王红言、舒朋华、张克娜围绕烷氧自由基引发的1,5-HAT在C(sp3)-H键官能团化方面的应用进行了综述。作者依据近五年来烷氧自由基生成策略的不同,从以下四个方面:(1)配体到金属的电荷转移(LMCT)生...
在一定条件下,氢原子从给体转移到受体上,形成两性离子中间体,然后进一步反应得到各种关环产物。该反应属于中性氧化还原反应(redox-neutral reaction),反应具有高度的原子经济性,并且可以一步高效构建各种复杂杂环体系,具有极大的优点。然而目前该反应氢给体和受体均需要预先制备,反应条件需要高温、强路易斯酸或布朗斯特酸...
自由基介导的分子内的氢原子转移(Hydrogen Atom Transfer, HAT)是一种温和、高效的活化远程碳氢键的方法,可用于合成功能化的环状化合物。近日,南京师范大学孙培培教授课题组报道了光催化诱导的自由基加成串联分子内的1,5-HAT、环化反应,成功合成了磺酰化的二氢苯并呋喃衍生物,相关成果在线发表于Org. Lett.(DOI:...
由于1,5-氢原子转移(HAT)容易发生,烷氧自由基已被证明是醇的δ功能化的重要合成中间体。近日,武汉大学沈晓教授(点击查看介绍)课题组与重庆大学蓝宇教授(点击查看介绍)课题组合作,报道了一种通过在烷氧基的α位引入硅基来抑制1,5-HAT的策略。高效的自由基1,2-硅转移(SiT)使他们能够从醇类底物制备各种α官能...
由于1,5-氢原子转移(HAT)容易发生,烷氧自由基已被证明是醇的δ功能化的重要合成中间体。在此,作者报道了一种通过在烷氧基的α位引入硅基来抑制1,5-HAT的策略。高效的自由基1,2-硅转移(SiT)能够从醇类底物制备各种α官能化的产物。与醇的α-C-H键直接氧化生成α-C自由基相比,1,2-SiT策略的不同之处...
HLF型反应中各种氮自由基介导的1,5-氢原子转移 自由基介导的氢原子转移(HAT)过程通常基于不稳定性自由基(包括氮中心自由基、氧中心自由基和烯基),是自由基后续环化和官能化的关键步骤。Hofmann-Löffler-Freytag (HLF)反应等标志性工作为利用1,5-HAT过程中的有利过渡态和热力学因素实现区域选择性和化学选择性问...