近年来,氢原子转移(HAT)和过渡金属催化的自由基偶联为远程C(Sp3)−H键的区域和立体选择性官能化提供了一种很有前途的策略,已被应用于合成一系列复杂的分子支架。张国柱教授和郭瑞教授团队也一直关注这一方向,并利用光诱导铜催化的分子内1, n-氢原子转移过程实现了卤代烃的多种复杂转化反应(Angew. Chem. Int. ...
西南大学魏晔教授课题组首次开发了α-亚胺阳离子自由基1,5-氢迁移的新型反应模式,实现了模块化合成结构新颖的稠合吡啶和一系列轴手性氮杂联芳基化合物。该策略涉及到亚胺自由基异构化的形式1,3-氢迁移、关键的α-亚胺阳离子自由基中间体的形成及其诱导的1,5-氢迁移新转化模式、芳香均裂取代(HAS)及氧化芳构化等...
近日,广西师范大学化学化学与药学学院夏鹏举课题组在该领域取得进展,利用可见光催化,在无金属催化剂的条件下,实现了烯基自由基介导的1,5-氢迁移促成的远程C(sp3)-H亚胺化反应。相关研究成果发表在Organic Letters(DOI: 10.1021/acs.orglett.3c00510)。 前沿科研成果 可见光催化烯基自由基介导的1,5-氢迁移促成的...
近年来,氢原子转移(HAT)和过渡金属催化的自由基偶联为远程C(Sp3)−H键的区域和立体选择性官能化提供了一种很有前途的策略,已被应用于合成一系列复杂的分子支架。张国柱教授和郭瑞教授团队也一直关注这一方向,并利用光诱导铜催化的分子内1, n-氢原子转移过程实现了卤代烃的多种复杂转化反应(Angew. Chem. Int. ...
1,5氢迁移是一种重要的反应机制,可在有机化学中发生。它是一种氢离子的迁移,因此前后的分子结构不变。在这个反应机制中,氢原子从一个分子的五位交换到另一个分子的一位上。1,5氢迁移反应可以在类固醇生物合成、有机合成和天然产物合成等领域中发挥重要作用。 在生物体内,1,5氢迁移反应可用于产生抗氧化物质。抗...
图1光照条件下钯催化1,5-氢迁移触发的1,3-二烯的双官能化反应 底物适用范围方面,除了邻甲基苯甲酰胺类底物,烷基酰胺衍生物也有良好的适用性(图2)。处在氮原子δ位的非活化的C(sp3)-H键,包括三级、二级以及一级碳,均能够顺利发生1...
近日,来自青岛农业大学化学与药学院的肖建教授课题组在Green Chemistry上首次报道了水相中通过串联氢迁移/环化反应高效构建四氢喹啉螺环骨架的绿色方法。该反应在体系中原位安装氢给体和受体,通过串联SNAr反应/Knoevenagel 缩合反应/[1,5]-氢迁移/环化四步反应绿色高效地构建了四氢喹啉螺环骨架。反应不需要额外催化剂,...
图式1远程碳-氢羧基化及其反应途径 该1,5-氢迁移助力的远程烷基碳-氢羧基化反应以Ir(ppy)2(dtbbpy)PF6为光催化剂, CF3SO2Na为CF3自由基源, Cs2CO3和KOPiv为碱, DMAc为溶剂,在30 W蓝光灯照射下室温进行(表1).此反应具有非常好的底物普适性,通过在苄位引入胺基, CF3自由基对烯烃加成后,在苄位发生1,5...
借助分子内1,5-氢原子转移过程以及手性联萘酚和新型双噁唑啉二苯胺类配体的协同作用,张国柱教授团队成功实现了光诱导铜催化的环胺类化合物与炔烃的不对称炔基化反应。该工作为解决传统环胺炔基化方法中的固有问题提供了一种新策略,进...
图式1 远程碳-氢羧基化及其反应途径 该1,5-氢迁移助力的远程烷基碳-氢羧基化反应以Ir(ppy)2(dtbbpy)PF6为光催化剂, CF3SO2Na为CF3自由基源, Cs2CO3和KOPiv为碱, DMAc为溶剂, 在30 W蓝光灯照射下室温进行(表1). 此反应具有非常好的底物普适性, 通过在苄位引入胺基, CF3自由基对烯烃加成后, 在苄位...