在前期的光氧化还原催化羧酸化合物脱氧和脱羧研究工作基础上,该研究团队利用过渡金属镍对于光氧化还原过程中产生的两种自由基的依次捕获,突破了传统“稳态自由基效应”调控自由基-自由基偶联底物设计的限制,实现了羧酸化合物间的高选择性自由基交叉偶联构建C-C键。 图1.研究背景与反应设计 首先,作者选用市售的4-甲基...
针对该问题,国家纳米科学中心唐智勇院士团队与中科院理化所吴骊珠院士团队报道了以镍催化芳基卤化物与氮自由基偶联为模型,引入光电化学新反应范式,成功搭建起其与金属催化之间的桥梁。实验和理论计算表明,在光电化学镍催化体系中引入氮自由基避免了缓慢...
近日,兰州大学梁永民教授课题组报道了一种镍催化的远端交叉亲电偶联芳基化反应,实现了区域选择性的C(sp3)−C(sp2)键的构建,相关成果以“Ni-Catalyzed Remote Radical/Cross-Electrophile Coupling Cascade for Selective C(sp3)−H Arylation”为题发表在Organic Letters(DOI: 10.1021/acs.orglett.2c00666)。
最近,镍催化的迁移交叉偶联(MCC)反应已被应用于烷基卤化物的多种远程官能化反应,如芳基化、烷基化、烯基化、酰基化和羧基化等(Figure 1A)。在此类反应中,镍催化剂通常经双电子β-氢消除/迁移插入过程从活化位点迁移到交叉偶联位点(Figure 1B)。相比之下,经自由基迁移,如1,2-自旋中心位移(SCS)的镍催化MCC反应...
近日,华中科技大学化学与化工学院袁伟明研究员团队在化学领域国际顶级期刊《美国化学会志》(J. Am. Chem. Soc.)发表了题为“镍/光氧化还原协同催化未活化烷基卤代物的区域发散性氨烷基化反应”的最近研究成果,该策略为构建一系列具有重要...
过渡金属,尤其是钯和镍,在此类转化的催化过程中发挥了重要作用,镍甚至可以利用各种烷基偶联体。尽管如此,烯烃的催化不对称双碳官能化,尤其是涉及分子间的三组分反应,仍未得到良好的发展。最近,刘心元课题组报道了原位生成的三氟甲基自由基与双键加成生成中间体,其随后被手性铜物种捕获进而实现了对映选择性三氟甲基芳基...
#化学 #KingDraw 【镍催化脱羰交叉偶联,不“自由”才有选择】近日,美国威斯康星大学麦迪逊分校的Daniel J. Weix教授研究团队从储量丰富的脂肪族羧酸酯出发,通过非自由基途径的氧化加成和脱羰过程形成了稳定的单烷基镍(II) 复合物中间体,可高效地与烷基自由基反应,选择性地构建C(sp³)-C(sp³)键而非酮...
基于吲哚底物的容易氧化事件,开发了一种机械上独特的苄基 C(sp3)-H 键功能化策略。这种新颖的途径是通过在底物的苄基位置上有效地产生自由基来启动的,随后通过过渡金属催化来完成整个转化。最终,芳基或酰基可以分别从芳基(拟)卤化物或酸酐偶联配偶体有效地传递。所开发的方法利用温和的条件,并对取代的吲哚和基于 C(...
镍催化不对称自由基中继还原偶联, 烯烃是区域和对映选择性转化的优良平台。由于它们普遍存在于药物中,并且与羰基和其他极性官能团具有正交反应性,因此也被用于后期官能团化。
不对称镍催化自由基中继还原偶联反应,烯烃是区域选择性和对映选择性转化的优良平台。由于其在药物中广泛存在并且与羰基和其他极性官能团具有良好的正交反应性,因此也已被用于后期的官能团化反应中。