图2. 醛亚胺的不对称自由基酰化/烷基化反应 作者使用水杨醛衍生亚胺及4-酰基汉斯酯作为模版底物,该反应可以适用于一系列手性α-叔碳氨基酮的合成,并表现出良好的底物普适性与官能团容忍性(图3)。 图3. 手性氨基酮部分底物普适性考察 之后,作者也进一步扩展底物类型,使用邻氨基苯酚衍生醛亚胺作为底物,通过串联硼...
一般来说,随着温度的升高,醛亚胺与异氰酸酯的反应速度会加快。但过高的温度可能导致反应失控或产生副产物,因此需要找到合适的反应温度。 2. 溶剂:溶剂的选择对反应速度也有显著影响。溶剂的极性和溶解能力会直接影响反应物和产物的溶解度,从而影响反应速度。因此,需要选择对反应物溶解性好的...
近期，冯小明院士与刘小华教授的团队取得突破，他们利用可见光与手性Lewis酸的协同催化，实现了醛亚胺的不对称自由基酰化反应。这一创新过程中，“芴酮电子梭催化”的引入，使得手性α-氨基酮及β-氨基醇化合物的合成成为可能，且收率高、对映选择性优异。此外，该方法学还展现出良好的普适性，可进一步拓展至烷基自由基...
1.亲核加成反应:亲核试剂攻击α亚甲基羰基化合物的羰基碳,形成一个中间体,然后醛亚胺中的氮原子攻击该中间体形成一个加成产物。 例如,醛亚胺与丙酮反应可以产生一个氨基醇产物: CH3 RHC=O + CH3C=O + NH3→RHC(NH2)OH + CH3COOH 2.缩合反应:醛亚胺的氮原子攻击α亚甲基羰基化合物形成二元环中间体,然后中间...
近日,侯召民课题组首次报道了基于手性半夹层钪催化剂的 C–H 活化策略,用于实现醛亚胺与炔烃的对映选择性 [3+2] 环化反应。该方法展现了以下显著优点:1)高原子效率, 反应实现了 100% 的原子利用率。2) 广泛的底物适用性, ...
醛亚胺的不对称Strecker反应研究进展
近日,冯小明院士及刘小华教授团队报道了可见光与手性Lewis酸协同催化实现对醛亚胺的不对称自由基酰化反应,在该过程中创新性地引入“芴酮电子梭催化”,可以高收率、优异的对映选择性得到一系列手性α-氨基酮及β-氨基醇化合物。并且该方法...
侯召民主任研究员课题组利用手性半夹心型钪络合物为催化剂,实现了芳基醛亚胺与炔烃的不对称[3+2]环化反应。该反应为多取代氨基茚化合物的不对称合成提供了一种高效、高区域和立体选择性的新方法。最近,该成果发表在Angew. Chem. Int. Ed.,日本理化学研究所侯召民主任研究员、天津大学丛雪丰教授和安徽大学罗根教...
大多数醛亚胺容易水解,难以纯化和保存。作者以1:1醛和氮杂芳基胺缩合得到的醛亚胺,只需经过简单的过滤和浓缩,可直接使用亚胺参与不对称还原共轭(杂)芳基化反应(图4)。结果显示,除了2-吡啶胺类杂芳基胺外,吡嗪胺、2-喹啉胺和4-三氟甲基-2-嘧啶胺也都能顺利与醛缩合生成亚胺并参与不对称还原共轭(杂)芳基化反...
上海大学中医药大学田平和上海有机所殷亮等开发了铜(I)催化的,由三氟苯乙酮和2-或4-NO2-苄胺衍生的酮亚胺与N-Boc-醛亚胺的不对称α-加成反应,生成一系列手性反式-1,2-二胺衍生物,具有中到高的非对映选择性和优异的对映选择性。同时,该反应具有广泛的底物范围,并且产物中...