解析 价电子波函数在离子实附近振荡,即等价于受到一个排斥势作用,这种排斥势对离子实强吸引势的抵消,使价电子受到的势场等价于一个弱的平滑势,称为赝势(Pseudopotential,简称为PP)。 赝势法的基本思想是:适当选取一个平滑势,波函数用少数波函数展开,使计算出的能带结果与真实的接近。
赝势的作用对象不是当前原子的基函数而是赝轨道,其它原子的基函数都会参与赝轨道的构成,因此赝轨道的形状是复杂的,投影算符对它们是可以投影出大于等于f的成份的,这部分也应感受到赝势,所以赝势不能只给s,p,d成份来定义。
Gaussian等程序自带的以及BSE上的Stuttgart赝势及其标配的赝势基组既不新也不全,如果比较讲究的话,建议去其作者官网上下载定义:http://www.tc.uni-koeln.de/PP/clickpse.en.html。 Stuttgart官网上的每种元素往往有许多不同赝势版本,其命名在前面提过的《详解Gaussian中混合基组、自定义基组和赝势基组的输入》里有...
原理上说,只要严格满足了两个前提,赝势下做波函数分析就完全没问题:1 关心的只是价层或更外层的性质 2:只有很内层的电子被赝化,价层的电子基本不受影响。 举几个例子,假设前述条件完全满足: 1 分析静电势时,由于实际体系中原子内核的密度基本不受化学环境的影响而是球对称分布的,因此它对分子价层及以外区域的...
Gaussian的初学者经常在混合基组、自定义基组和赝势的输入方面犯错,此文就具体说说怎么正确用它们。 1 混合基组的输入 混合基组就是指不同的原子用不同的基组。写gen关键词代表从坐标部分后面读入基组定义。用IOp(3/24=1)可以显示每个原子实际用的基组,检查是否设对了;也可以用GFPrint关键词输出相似内容,但没那么...
简介:搞Stuttgart系列赝势的Dolg他们弄的Stuttgart赝势+赝势基组数据库,重元素的MDF版本除标量势外也有旋轨势(输出格式选molpro才能看到)。虽然BSE上也有Stuttgart赝势和配套基组的定义,Gaussian等程序也自带了,但都比较老,只有这里的才是最新、最全的。输出格式支持Molpro、Gaussian、Turbomole、Crystal。