2、氢重排 氢重排一般指脂肪族烯烃的烯丙基键裂解中氢的迁移。烯烃的质谱由分子的烷基部分和双键的特定...
简述质谱中重排离子的概念简述质谱中重排离子的概念 当分子裂解为碎片离子时,有些碎片离子的形成不仅是通过简单的键的断裂,而且还同时伴随着分子内原子或基团的重排,这种特殊的碎片离子,称为重排离子。©2022 Baidu |由 百度智能云 提供计算服务 | 使用百度前必读 | 文库协议 | 网站地图 | 百度营销 ...
在1-甲氧基-3-苯基丙烷的质谱图中(图4)可观察到甲氧基的有很好的接受氢的能力:1-甲氧基-3-苯基丙烷分子在电子轰击下,失去氧上的一个n电子,电荷和游离基定域于O上,在游离基的诱导下,与C相连的氢能重排到甲氧基的O上并发生i断裂得到m/z118(偶数)碎片离子,丰度为100%;该离子还能进一步发生α断裂得到m/z11...
质谱,即质量的谱图,物质的分子在高真空下,经物理作用或化学反应等途径形成带电粒子, 某些带电粒子可进一步断裂,形成离子,每一离子的质量与所带电荷的比称为质荷比(m/z,曾用 m/e),不同质荷比的离子经质量分离器一一分离后,由检测器测定每一离子的质荷比及相对强度,由此得出...
以己酮-2为例,具体分析麦氏重排过程,先H迁移再β开裂。 用氘分别取代丁酸乙酯中的α氢、β氢、γ氢后,质谱图中有关的碎片离子质量数发生的相应变化可以印证麦氏重排的存在。 再来看下辛酮-4的麦氏重排 辛酮-4的羰基两个方向均可发生H迁移,因此麦氏重排有两种。
图4 3-庚胺的质谱图 电荷诱导重排反应(反应通式中第三个)的第三种反应类型,重排环包含双键在内,与反应一样,电荷中心定域于杂原子上,但可通过双键在杂原子和相邻的碳原子之间共振,由于双键包括在重排环内,只有氢能通过六元环重排到碳原子上(电荷中心)并发生i断裂,生成碎片离子。胺和醚都能发生这类反应。
麦氏重排(McLafferty rearrangement)是对质谱分析中离子的重排反应提出的经验规则,在1956年由美国质谱学家麦克拉弗蒂(F.W.Mclafferty) 提出。 麦氏重排其特点就是γ氢转移至羰基氧原子上。其机理是当有机化合物含有不饱和基团(如C=O、C=N、C=S、C=C),且与不饱和基团相连的γ 碳上有氢原子时,γ 氢原子通过...
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来自美国加州大学的研究团队利用Standard BioTools公司的质谱流式技术(CyTOF)开发了一种在适应性免疫反应过程中监测 TCR 广泛变化的同时进行 T 细胞表型分析的方法,CyTOF可在单细胞水平对数百万个细胞中超过50多种标志物进行定量分析,使作者能够利用42-...
质谱离子源内裂解和重排可能会为化学反应中间体的捕获带来错误信息