事实证明,钛酸钡可以介导自由基单电子还原过程,即在钛酸钡中形成空穴h+与电子,进行表面的单电子还原。 碘代芳烃在光激发下,往往产生碘自由基与芳基自由基,这也是可逆的,主要源于C-I键的不稳定性。相比重氮盐,碘代芳烃具有更稳定的性质,不过碘代芳烃相对昂贵。 羧酸可以经过单电子氧化脱羧得到芳基自由基,这一反应最早由Ko
然而,与二级碳自由基IM1相比,一级碳自由基IM1’对芳基ipso位自由基进攻的活化能更高(14.7 vs. 11.2 kcal•mol-1)。理论计算结果表明,N-甲基C–H芳基化途径的决速步是碳自由基对芳基ipso位的自由基进攻,而N-α位亚甲基上C–H芳基化过...
在前期的研究基础上,该课题组近日报道了一种铜/手性双噁唑啉不对称催化体系,实现了芳基乙烯和1,3 烯炔分别和酮肟碳酸酯、芳基硼酸的三组分不对称自由基芳基化反应。该策略具有条件温和、官能团耐受性良好、反应效率和立体选择性好等特点,为多种高价值的手性芳基化产物,包括1,1 二芳基烷烃、芳基炔以及四取代轴手性...
芳基锍盐可参与多种不同类型的反应,如亲核取代反应、过渡金属催化的偶联反应以及光催化的自由基反应。该文首次报道了这类底物在无光催化的条件下利用原位生成的α-氨基烷基自由基还原成芳基自由基参与偶联反应,而且该反应不需要惰性气体的保护。在底物拓展中,中性电子(如3、13、15、17),富电子(如4、5、12、14)和...
近日,2021年诺贝尔化学奖得主、美国普林斯顿大学默克催化中心的David W. C. MacMillan课题组报道了一种利用三线态自由基分选(triple radical sorting)机理,实现了烯烃的芳基-烷基化反应。该反应同时形成了高能的芳基自由基、一级自由基以及受阻的烷基自由基。通过镍基催化剂的介导,这三个自由基可分别进行相应的成键模...
锂盐稳定芳基自由基在氧化反应中有独特表现。不同取代基的芳基在锂盐作用下自由基稳定性不同。锂盐稳定芳基自由基的空间结构影响其反应选择性。研究其结构有助于理解锂盐与芳基自由基间的作用。核磁共振技术可用于分析锂盐稳定芳基自由基结构。电子顺磁共振能探测锂盐稳定芳基自由基的存在。锂盐稳定芳基自由基参与的反应产...
有鉴于此,普林斯顿大学David W. C. MacMillan等报道通过三个自由基排序机理(triple radical sorting mechanism)实现了烯烃的芳基化烷基化。 本文要点 要点1.在该反应中,同时包括三个自由基:高能量的芳基自由基、一级碳自由基、含有位阻的烷基自由基。...
华中师范大学的肖文精团队，长期致力于光/金属协同催化的不对称自由基反应研究。他们在前期研究的基础上，最近又取得了新的突破。该课题组报道了一种铜/手性双噁唑啉不对称催化体系，该体系能实现芳基乙烯与1,3-烯炔分别与酮肟碳酸酯、芳基硼酸的三组分不对称自由基芳基化反应。这一策略不仅条件温和、官能团耐受性良好...
常见的芳基自由基包括苯基自由基(C6H5·)、甲苯基自由基(CH3-C6H4·)等。 二、结构式表示方法 芳基自由基的结构式通常采用点线结合的方式来表示,其中点代表未成对电子,线代表化学键。以下是一些常见芳基自由基的结构式示例: 苯基自由基(C6H5·): • / \ C-C-C | | | C-C-C / \ / \ H H H...
近日,郑州大学陈晓岚/於兵教授课题组通过芳基噻嗯盐和三乙烯二胺(DABCO)在线产生电子给体-受体(EDA)复合物,实现了光照条件下芳基自由基的引发(Scheme 1),有效避免了光催化剂和氧化还原剂的使用,成功地对多种杂环化合物芳基官能团化,并且对大量药物分子进行后修饰。相关研究成果发表在Chem. Sci.上(DOI: 10.1039/...