通过精心控制反应条件，这种反应可以选择性地去除杂环氮上的Boc保护基，同时保留脂肪胺氮上的Boc。TMSI、TMSOTf以及溴化锌的脱保护机理和实例如下所述：在TMSI脱保护过程中，TMSI首先与RNHBoc作用，生成不稳定的羧酸硅醇酯和叔丁基碘。随后，羧酸硅醇酯在甲醇的作用下释放出一分子二氧化碳，从而得到产物胺和甲基三甲基...
通过精准控制反应条件，该反应能高选择性地在杂环氮上的Boc保护基和脂肪胺的Boc保护基之间进行脱保护，实现仅去除杂环氮Boc而保留脂肪胺氮Boc的目标。以下是TMSI、TMSOTf以及溴化锌的脱保护机理和实例。在TMSI脱保护过程中，TMSI首先与RNHBoc作用，生成不稳定的羧酸硅醇酯和叔丁基碘。随后，羧酸硅醇酯在甲醇的作用下...
(1)早在上世纪七八十年代化学家们就开发出了TMSI(价格较贵,可以用TMSCl或TMSBr搭配碘化钠使用),和TMSOTf这两类温和的中性脱Boc试剂。;(2)1989年,科学家们又陆陆续续开发出温和的廉价的溴化锌参与的脱Boc反应,反应非常高效,控制反应条件,对于杂环氮上的Boc保护基...
(1)早在上世纪七八十年代化学家们就开发出了TMSI(价格较贵,可以用TMSCl或TMSBr搭配碘化钠使用),和TMSOTf这两类温和的中性脱Boc试剂。;(2)1989年,科学家们又陆陆续续开发出温和的廉价的溴化锌参与的脱Boc反应,反应非常高效,控制反应条件,对于杂环氮上的Boc保护...
TMSOTf结构中包含三氟甲磺酸根和三甲基硅基。三氟甲磺酸根是强吸电子基团,让硅原子带正电,更容易与Boc基团的羰基氧结合。这一步相当于给羰基氧“拴上绳子”,通过硅氧键的形成拉低羰基的电子密度,让原本稳定的羰基变得更容易被质子攻击。 当羰基被活化后,体系中的酸性成分开始发挥作用。TMSOTf本身具有弱酸性,或者...
值得一提的是，在某些底物的脱保护过程中，常规的脱Boc方法如三氟乙酸或盐酸往往无法得到理想产物，反而会产生酯水解副产物。而草酰氯作为脱Boc试剂，则能实现干净且高效的反应，充分证明了其对于酸敏感基团的兼容性。除了已知的温和脱Boc条件，如TMSI、TMSOTf和溴化锌等，本文还介绍了一种新的方法——使用草酰氯...
特别是在处理某些底物时，常规的脱Boc方法如三氟乙酸或盐酸可能导致酯水解副产物的产生，而草酰氯/甲醇体系则能实现干净、高效地脱保护，充分展现了其优越性。除了已知的温和脱Boc条件，如TMSI、TMSOTf和溴化锌等，本文还介绍了一种新的温和脱除Boc的方法——使用草酰氯。在面临TFA或HCl难以处理的脱Boc反应时，不妨...
这种机理利用了一种叫做TMSOTF的有机物质,它可以与有机物质结合,使其从水溶液中脱除出来。TMSOTF有机物质具有良好的溶解性,可以有效地将有机物质从水溶液中脱除出来。此外,TMSOTF有机物质还具有良好的稳定性,可以有效地防止有机物质在水溶液中的复原。 TMSOTF脱BOC机理的优点在于它可以有效地将有机物质从水溶液...
反应特别怕水,注意氮气保护。 后处理可以直接旋干浓缩纯化(2,6-二甲基吡啶旋不掉,紫外影响较大) PS:这两个条件也不是严格的无酸,硅胶有弱酸性,TMSOTf也是起到路易斯酸的作用 欢迎大家留言补充,如有疑问可以留言或者私信。如有需求,之后再定答疑具体形式和时间～ 作者:汤肥乙...
当然，除了酸性条件，中性条件如TMSI（可用TMSCl或TMSBr搭配碘化钠替代，价格较贵）和TMSOTf也能实现Boc的脱除，但操作相对复杂。在实际应用中，三氟乙酸和氯化氢溶液因操作简便和成本优势而受到青睐。然而，使用氯化氢进行脱Boc反应时，某些含有氧杂环丁烷和氮杂环丁烷结构的底物可能面临副反应风险。由于四元环的张力及...