最近,武汉大学沈晓课题组报导一种光热串联催化一锅四步法合成菲衍生物,他们以易得的芳香酮和二氟烯烃为底物,经历烯烃-羰基复分解反应(分子间2+2环加成反应和逆2+2环加成反应串联)与脱氢偶联反应(6p电环化与脱氢芳构化串联)生成菲衍生物(图1d)。 图1:研究背景与合成策略 经过一系列条件筛选,作者发现以collidine...
最近,武汉大学沈晓课题组报导一种光热串联催化一锅四步法合成菲衍生物,他们以易得的芳香酮和二氟烯烃为底物,经历烯烃-羰基复分解反应(分子间2+2环加成反应和逆2+2环加成反应串联)与脱氢偶联反应(6p电环化与脱氢芳构化串联)生成菲衍生物(图1d)。 图1:研究背景与合成策略(图片来源:Angew. Chem.) 经过一系列条...
答案当然是可以的,事实上,羰基-烯烃的复分解反应早有报道,但发展还不够完善,底物比较狭窄,条件较为苛刻,有的需要当量的过渡金属催化剂才能完成(常用的Grubbs二代催化剂,CAS:246047-72-3,大约7000元/2克,非常昂贵)。 近期,密歇根大学化学系一位年青的女科学家Corinna S. Schindler在Nature上发表文章,报道了三...
近日,该课题组又发现了化合物1在Brønsted酸催化下的一种新的反应模式,这种新的反应模式和之前的羰基-烯烃复分解反应一样经过氧杂环丁烷中间体8,但在这里氧杂环丁烷的复分解过程被“中断”(因而称为中断的羰基-烯烃复分解),在Brønsted酸的催化下形成碳正离子中间体,最终通过傅克反应形成四氢芴结构产物9。一系...
众所周知,烯烃复分解(olefin metathesis)反应广泛应用于基础研究、药物及其它具有生物活性的分子合成、聚合物材料以及工业合成等领域,因此获得了2005年诺贝尔化学奖的表彰。近年来,化学家们陆续发展了炔烃复分解、烷烃复分解以及羰基-烯烃复分解反应(carbonyl-olefin metathesis),其中,在Lewis酸催化下,通过氧杂环丁烷中间体...
最近,武汉大学沈晓课题组报导一种光热串联催化一锅四步法合成菲衍生物,他们以易得的芳香酮和二氟烯烃为底物,经历烯烃-羰基复分解反应(分子间2+2环加成反应和逆2+2环加成反应串联)与脱氢偶联反应(6p电环化与脱氢芳构化串联)生成菲衍生物(图1d)。 图1:研究背景与合成策略...
相比之下,羰基-烯烃复分解反应或者羰基复分解反应则能利用底物的固有选择性实现交叉偶联,例如上世纪70年代化学家发现用低价钛处理羰基化合物会产生烯烃偶联产物(即McMurry偶联反应),其通过钛单电子转移到羰基上引发反应,随后两个ketyl自由基偶联形成频哪醇,后者脱氧形成烯烃(图1b)。然而,由于在ketyl形成和随后的频哪...
羰基-烯烃复分解反应(carbonyl-olefin metathesis)虽然早有报道,但发展还不够成熟,要么需要非常苛刻的反应条件,要么需要当量的过渡金属催化剂(Ru、Mo等)。近期,密歇根大学化学系的Corinna S. Schindler课题组在《Nature》上发表文章,在羰基-烯烃复分解领域做出了革命性的突破。(Iron(III)-catalysed carbonyl-olefin ...
催化羰基-烯烃复分解反应代表了强大的烯烃合成策略。近年来,已经开发出成功的羰基-烯烃开环,开环和交叉复分解的方法,但是当前的局限性限制了这些转化的普遍性。需要更强大,更有效的催化系统,以进一步拓宽这些转化的范围,同时防止不必要的...
光化学Mallory-Katz反应条件较温和,但极稀的反应浓度(∼10−4 M)限制了其合成潜力。最近发展的邻三芳基化合物的脱氢环化反应需要复杂的钴配合物作为催化剂。同时,光促进的芳香酮与苯乙烯的羰基-烯烃复分解反应本身仍然是一个未解决的问题(图1c)。