羟基化反应 一．概述：1.定义羟基化反应：向分子中引入—OH的反应2.用途：用于制备醇、酚等 3.引入-OH的方法（1）加成 亲电加成 CH2=CH2+H2SO4→CH3CH2OSO3H CH2=CH2+H2O→CH3CH2OH 亲核加成 OC+RMgXH2OCHCH3OH （2）RX水解R-Cl+NaOH→ROH+NaCl(3)取代芳磺基的水解或碱熔
羟基化反应机理分为亲电取代、亲核加成、自由基反应和酶催化四大类。以烯烃的羟基化为例,亲电取代机理常见于酸催化条件。反应启动阶段,强酸将水分子质子化生成H3O+,随后H3O+与双键发生亲电加成,形成环状氧鎓离子中间体。此时水分子作为亲核试剂进攻碳正离子,经过脱质子步骤得到最终醇类产物。实际操作中,硫酸或磷酸常作为...
Sharpless不对称双羟基化反应（Sharpless Dihydroxylation）Sharpless不对称双羟基化反应，常直接称为不对称双羟基化反应（AD反应），是巴里·夏普莱斯在 Upjohn双羟基化反应的基础上，于1987年发现的以金鸡纳碱衍生物催化的烯烃不对称双羟基化反应。与Sharpless环氧化反应一样，该反应也是现代有机合成中最重要的反应之一。...
Sharpless不对称双羟基化反应,常直接称为不对称双羟基化反应(AD反应),是巴里·夏普莱斯在Upjohn双羟基化反应的基础上,于1987年发现的以金鸡纳碱衍生物催化的烯烃不对称双羟基化反应。与Sharpless环氧化反应一样,该反应也是现代有机合成中最重要的反应之一。 典型的反应条件是以四氧化锇(OsO4)和二氢奎宁(DHQ)或二氢...
Upjohn双羟基化反应（Upjohn Dihydroxylation）Upjohn双羟基化反应，是指烯烃在四氧化锇作为催化剂、NMO作再氧化剂的条件下，转化为相应的顺式邻二醇。此反应避免了使用有毒且昂贵的计量锇试剂。反应缺点是所需反应时间有时较长，邻二醇在反应条件下易被继续氧化为邻二酮，以及产率较类似的Sharpless不对称双羟基化反应...
常见的羟基化修饰反应包括芳烃的羟基化。烯烃的羟基化也是羟基化修饰反应的重要类别。某些金属催化剂可有效促进羟基化修饰反应进行。酶催化的羟基化修饰反应具有高选择性特点。羟基化修饰反应条件的控制对产物影响大。反应温度是影响羟基化修饰反应速率的关键因素。合适的反应溶剂能提高羟基化修饰反应的效率。 不同底物结构...
近日,美国斯克里普斯研究所(The Scripps Research Institute)余金权课题组利用可持续的过氧化氢水溶液(7.5-10%,w/w)作为唯一的氧化剂,在钯催化下实现了游离脂肪胺的γ-C(sp3)-H羟基化反应。在CarboxPyridone配体的促进下,一系列伯胺、哌啶和吗啡啉均可以以良好的单选择性实现γ-位的羟基化。该策略为合成包括γ-...
近日,中国科学院上海药物研究所的岳建民课题组利用可见光诱导的氢原子转移策略,实现了烯酮的绿色烯丙位羟基化反应。相关成果发表于Nat. Commun.上。 首先,作者以抗高血压药物螺内酯为模型底物进行反应条件的筛选。结果显示,使用曙红Y二钠盐(Na2-eosin Y)作为光催化剂,乙腈作为溶剂,在455 nm LED照射下,室温12小时...
Woodward顺式双羟基化反应,是Prévost反应的改进,是指烯烃与碘和乙酸银在含水乙酸中作用,再经碱水解,得相应的顺式邻二醇。反应以美国化学家Robert Burns Woodward的名字命名。此反应用于甾体的合成。 1933年,C. Prévost报道了利用苯甲酸银和碘氧化苯乙烯反应生成相应二醇的苯甲酸酯,水解从而得到1,2-二醇的反应。这...
电催化羟基化反应利用电化学电流催化有机物中的羟基化反应,通常在电极表面或电解质中引入催化剂,通过外加电压促进反应的进行。相比传统的化学方法,电催化羟基化反应具有反应条件温和、高效、对环境友好等优点。 在实际应用中,电催化羟基化反应可以用于合成具有生物活性和药理活性的化合物,如药物、农药等。此外,电催化羟...