Wittig反应Wittig反应(维蒂希反应)是醛或酮与磷叶立德(Wittig试剂)发生亲核加成生成烯烃反应,该反应由德国化学家Georg Wittig在1954年发现,为此他获得了1979年的诺贝尔化学奖。Wittig反应在烯烃合成上有着广泛的应用,可用于合成双键位置确定的烯烃。Wittig反应的反应物一般是醛/酮和单取代的磷鎓内盐。使用活泼叶立...
贝尔曼-维蒂希反应的反应机理可以分为三个步骤:第一步是原料烷烃与催化剂烷基钠的反应,此反应受到极性的抑制,原料烷烃的碳原子上的电子对催化剂烷基钠造成抵抗,经过激发后形成烷烃钠(R-Na)。第二步是烷烃钠与受体物质的反应,此反应受到极性的促进,由于催化剂烷基钠中钠原子的受体物质的电子对抗,形成烷基钠酯(R-OC...
Horner–Wadsworth–Emmons(霍纳尔-沃兹沃思-埃蒙斯)反应,简称为HWE反应。也常称为Wittig-Horner反应(维蒂希-霍纳尔反应)、Horner-Wittig反应。 Wittig-Horner反应是Wittig反应的改进版本,用氧化膦稳定的…
又称沃兹沃思挨蒙斯反应(Wadsworth-Emrnons reactinn),霍纳埃蒙斯反应(Homer h:mmons ~eaction)。是维蒂希反应的改进。原理 卤代k}1与三烷氧基磷2反应生成嶙酸}韶,在碱的作用下与}c基化合物5反应生成烯烃6。与维蒂希反应比较‘碳负离子4反应性高,制备方便了生成的麟酸盐了易除去,有利于产品6的提纯。常用的...
维蒂希反应的机理涉及磷叶立德1与醛酮羰基2中的碳原子之间的亲核加成反应。然而,由于位阻效应,产物主要为反式结构,具体表现为Ph3P和-O原子处于反式位置。在此之后,通过C-C键的旋转得到偶极中间体4,这一过程在低温(-78°C)下较为稳定。进一步,生成的含氧四元环过渡态5通过消除反应形成顺式烯烃7...
在磷叶立德中,磷可以利用其3d轨道与碳的p轨道重叠形成pd-π键,这个π键有很强的极性,可以和醛或酮的羰基进行亲核加成,形成烯烃,这个反应称为Wittig反应,磷叶立德称为Wittig试剂。 其中前两步为生成叶立德的反应,最后一步为Wittig反应。Wittig试剂的制备一般是用卤代烷...
Wittig-Horner试剂与醛、酮反应生成烯烃的反应称为Wittig-Horner反应,也称Emmons反应、Horner-Emmons反应、Wadsworth-Emmons反应。 A.反应机理 Wittig-Horner试剂的立体选择性很强,产物主要是E构型。 B.反应实例 (1)制备丙二烯衍生物: (2)合成多烯类天然产物...
羰基用磷叶立德变为烯烃,称Wittig 反应(叶立德反应、维蒂希反应)。这是一个非常有价值的合成方法,用于从醛、酮直接合成烯烃 。基本介绍 本反应是由仲烃基溴(较典型)与三苯磷作用生成叶立德(Ylides,分子内两性离子),后者与醛或酮反应(Wittig 反应),给出烯烃和氧化三苯磷,反应形式(如图1):这是极有价值...