最后说一下机理,其实这个反应,本质上还是生成了苯胺中间体(硝基还原成苯胺),如果反应中不加入金属镍,其他条件不变,硝基可以高效转化为氨基,如下图所示。 加入镍和芳基卤,一锅法高效完成二苯胺的构建,代替了传统上的2步分步反应:硝基还原+Buchwald反应。 OK,今天...
1.Pd/C,氢气还原法 在硝基还原反应中,我没有用过,不做分析。感觉此法最常用还是双键还原,脱Cbz等反应。 2.Fe/NH4Cl, Zn/NH4Cl体系 这个方法,接近中性体系,对于硝基还原来说,不是很好,很容易形成偶氮化合物,致使反应变得很黑,影响后处理。 3.Zn粉,AcOH/H2O体系。 个人比较推崇这个体系。首先锌粉可以用磁力搅...
以芳香族硝基化合物被铁粉还原成芳伯胺的反应为例。 4:不饱和硝基氢化锂铝(LAH)或NaBH4——Lewis酸还原 一般情况下硝基化合物不用氢化锂铝(LAH)还原,因为氢化锂铝(LAH)无法将硝基还原彻底,从而得到混合物, 但对于不饱和的共轭硝基化合物其可通过氢化锂铝(LAH)还原或NaBH4-Lewis酸的方法进行还原得到饱和的胺。
芳基腈类化合物,该类化合物的合成最常用的方法就是卤素(类卤素)与Zn(CN)2,NaCN或者CuCN等在金属Pd,Cu,Ni等的催化下进行偶联反应构建。以下面这个反应为例,手里有原料硝基苯1,想把它转化为芳基腈类化合物,涌入脑海的肯定是前两个策略,第一个是硝基还原...
保险粉,即连二亚硫酸钠,是工业上大量易得的一种无机盐,是还原硝基化合物最常用的方法之一,成本低,操作简单,易被工业所接受。 一般是将底物溶于溶剂中,然后将保险粉溶于水中加进去,然后加碱升温反应,后处理一般会有大量絮状物,应该先经硅藻土过滤,然后再加溶剂和水萃取分液。
判断硝化反应硝基进入的位置:新引进的硝基主要进入邻对位,甲基是苯环的邻对位定位基,正常条件下,邻位产物可能会稍多一些。 硝基是致钝的间位定位基,氯原子是致钝的邻对位定位基,但硝基的致钝能力比氯原子更强,所以主要取代在5位上。 氯原子致钝它的间位5,硝基致钝它的邻对位2、4、6,因为氯原子致钝能力比...
硝基化合物在有机反应中主要展现出还原和水解等化学性质,具体反应如下:一、脂肪族硝基化合物的反应 还原反应:在盐酸和铁催化剂的作用下,脂肪族硝基化合物可以被还原为胺类化合物。这一反应是通过电子转移实现的,硝基被还原为胺基。 水解反应:脂肪族硝基化合物可以发生水解反应,生成醛或酮类化合物。
前文我们了解了C1-C6这根键的一些性质,论证了这个硝基烷烃与伯硝基烷烃的类似性,接下来我们继续从另一方面来观察这个底物在此反应条件下的特殊性。 在介绍Nef反应的examples的时候,我们曾经提到过分子内羧基作为亲核试剂替代水进攻硝基正离子的反应(不记得的话可以回去看看),而此底物恰巧与其出如一辙: 后者的伯硝基...
检验硝基的反应原理 检验硝基的反应原理是还原反应,不是取代反应。在这个过程中,硝基被还原成为氨基。N的化合价降低。取代反应的特点是化合价不变。所以苯环上的硝基变成氨基化合价发生了改变,看似是取代反应,实则是氧化还原反应。一般有这几种方法还原。铁酸还原法,催化氢化和强还原剂直接还原。