这种熵焓补偿效应不仅存在于化学反应中,也广泛应用于生物学、材料科学等领域的研究中。 熵是描述系统混乱程度的物理量,即系统的无序程度。而焓是系统的内能和对外界做功的总和。在化学反应中,熵变表示了反应体系在发生变化时,系统的无序程度的变化程度。而焓变表示了反应过程中系统的能量变化,可以理解为反应的放热...
实验结果表明,系列1和系列2在HAT和OAT反应中的活化焓和活化熵间存在线性关系,且二者的斜率和截距相近(图3a,图3b)。将系列1和2在HAT和OAT反应中测定的ΔH‡和ΔS‡一起作图,可得到一条直线,表明该体系存在活化焓-活化熵补偿效应(Enthalpy−Entropy CompensationEffect,简称EECE),其线性关系如下(图3c): ΔH...
5 p. HFC-227ea的焓、熵、比热容计算 3 p. CmEn非离子表面活性剂在水溶液中胶团化的焓熵补偿现象 1 p. 焓熵表 26 p. 03理想气体热力学能、焓、比热容和熵的计算 4 p. 液相色谱手性拆分过程的熵焓补偿效应 2 p. 焓变与熵变对化学反应的影响 23 p. 第三章 理想气体热力学能、 焓、比热...
摘要采用热力学方法考察了相变过程、化学反应以及其它相关过程中可能存在的焓熵补偿。 补偿效应可以简单地分为两种类型———温度扰动引起的补偿和其它参数引起的补偿。温度扰动引起的 补偿方程如下: ΔCp ΔCp ΔH( T2 ) = T1ΔS ( T2 ) + ΔH( T ) - T ΔS ( T ) ...
作者认为虽然熵焓补偿这个现象不可否认,但确实有一些是实验误差,对于真实存在的熵焓补偿现象业界现在的理解也还处于初级阶段。根据一系列严密设计的实验模型系统和计算结果,作者认为配体与蛋白的相互作用并不一定是最重要的因素。打破熵焓补偿更需要理解蛋白和配体表面不同类型水分子、以及配体/蛋白动力学在结合前后的...
焓-熵补偿的热力学解释 作者:赖国华; 周仁贤; 韩晓祥; 郑小明解释线性关系 摘要:采用热力学方法考察了相变过程、化学反应以及其它相关过程中可能存在的焓-熵补偿.补偿效应可以简单地分为两种类型--温度扰动引起的补偿和其它参数引起的补偿.温度扰动引起的补偿方程如下:△H(T2)=(△Cp/△C)T1△S(T2)+[△H(T1)-...
研究熵焓补偿关系可进一步讨论色谱保留与手性拆分机制。熵焓补偿关系指色谱保留过程的焓 变被相应的熵变所补偿,对一组溶质保留过程的焓变与熵变成线性关系, 即,,,对△,,作图可拟合 出一直线,直线的斜率为补偿温度, 以,表示,截距可表示为△,,,物理意义为补偿温度,下的,,,自由能变。用数学公式可表示为, ,,...
焓熵补偿在化学过程和相关协同过程中广泛存在.本工作从理论和实验两个方面对多结合位点反应协同的焓熵补偿现象进行了系统的研究,定义了两步连续的分子结合步骤之间的反应焓变/熵变之差为相应的协同焓变ΔΔH和协同熵变ΔΔS,引入了一个新的补偿参数Γ,将其定义为协同焓变与熵变之间的线性比例系数,并以此描述了焓...
自由能微扰法研究系列烷基芳基磺酸盐的胶束化焓-熵补偿现象