在碱性条件下，羟基可以通过亲核取代反应将一个烷基溴化合物（R-Br）转化为相应的醇（R-OH），反应机制包括亲核进攻和消除反应。如果需要将羟基转化成OTs基团（烷基对甲苯磺酸甲酯基团，注意这里Ts表示对甲苯磺酸基，O代表羟基），则需要在碱性催化剂存在下进行。常用的碱性催化剂有氢氧化钠（NaOH）、氢...
此反应能将芳烃与含有羟基烷基化试剂在强酸催化下形成多羟基烷基化产物 。常用强酸催化剂有硫酸、三氟甲磺酸等 。硫酸作为催化剂成本较低且催化活性较好 。三氟甲磺酸具有强酸性和良好的溶解性 。芳烃的电子云密度对反应活性有显著影响 。富电子芳烃在该反应中表现出较高反应活性 。例如苯酚及其衍生物是常见的反应底...
反应机理上,羟基作为亲核位点攻击烷基化试剂中的亲电中心,生成醚键。实际操作中,糖环上的多个羟基活性差异显著,比如吡喃糖C-6位羟基通常比环上其他羟基更活泼。常用烷基化试剂包括碘甲烷、硫酸二甲酯等,碱性条件如碳酸钾、氢化钠常被辅助使用。对于复杂糖环的选择性烷基化,常采用分步保护策略,例如先用三苯基氯甲烷...
接下来，我们将探究酚羟基烷基化反应中多个影响因素的作用。这些因素包括反应物的浓度、反应温度、催化剂的选择以及反应时间等。通过深入了解和实验验证，我们将揭示这些因素如何共同影响反应的进程和结果。再说几个病例（不是一次）在碳酸钾/乙腈或丙酮或DMF体系中，有时反应转化不完全，补加碳酸钾、卤代物或水都无效...
图1. 廉价金属催化剂控制的糖羟基位点可切换烷基化(图片来源:ACS Catal.) 前沿科研成果 作者首先以6-OTBS甲基甘露糖苷为底物进行了反应条件的优化,发现在使用SnCl2(0.1 equiv), DIPEA (0.2 equiv), 氧化银或碳酸钾(1.0 equiv)以及BnBr (1.4 equiv) 的条件下,室温或80°C反应4-16 小时,能够高选择性得到3位...
关于糖羟基选择性烷基化,以往研究人员在这一领域取得了很大的进展,但除了唐卫平课题组的铑催化研究外,几乎没有好的、有效的方法对具有反式二醇结构的碳水化合物进行位点选择性烷基化或苄基化。在此,作者建立了一种手性铜催化通用高位点选择性烷基化反式二元醇的方法。该反应在温和的条件下进行,具有广泛的底物范围,可...
一、烷基化反应 烷基化反应是一种常见的合成羟基烷基化合物的方法。该反应是通过将底物与烷基化试剂反应生成羟基烷基化合物。烷基化试剂可以是碱金属醇盐或碱金属醇,也可以是重碳酸酯。该反应适用于各种不同类型的底物,反应条件温和,有较高的转化率和产率。 二、烷基硫醇化反应 烷基硫醇化反应是利用硫醇作为氧脱除...
在羟基化反应中,这种攻击通常来自于水分子或醇分子。攻击后,烷基磺酸分子中的羧基得到负电荷,羰基得到正电荷,形成了一个具有活性的中间体,即烷基硫酸酯。烷基硫酸酯进一步与水或醇分子进行加成反应,生成烷基磺酸醇或酚,同时释放出硫酸根离子。反应所涉及的化学方程式如下: RCOOSCH3 + H2O → RCOOH + CH3SO4- RCO...
近日,南开大学徐大振老师及其指导的本科生创新科研团队通过廉价铁盐催化的空气氧化反应,实现了两个不同的C(sp3)-H键间的直接烷基化和羟基化反应,得到了C3-烷基和羟基取代的吲哚酮产物。相关成果发表于Angew. Chem. Int. Ed.(DOI: 10.1002/anie.201913400)。
在较高的催化剂负载量下,某些受阻的二烷基乙炔也可以参与反应。 (图片来源:J. Am. Chem. Soc.) 随后,作者考察了反应对烯烃底物的实用性(Table 3)。所有末端烯烃底物均能进行烯丙基官能团化得到相应的高烯丙醇产物,即使非活化的烯烃也进行偶联得到相应产物。 (图片来源:J. Am. Chem. Soc.) 为了证明该方法...