桑德迈尔反应是一个重氮官能团在亚铜盐的催化下被卤素或氰基所取代的反应。和简单的卤化反应比较该反应的优势在于只有一种异构体形成。 定义 其中X可以为溴、氯或氰基负离子。 反应机理 该反应的机理是经过一个电子的转移过程。该过程可以在四氟硼酸重氮芳烃和冠醚、聚醚或者相转移催化剂条件下有效地进行。在溶剂中...
芳香重氮盐被卤化物或拟卤化物 (pesudohalides) 取代称为桑德迈尔反应 (Sandmeyer Reaction)。 拟卤化物(pesudohalides):由两个或两个以上电负性较大的元素组成的负一价的阴离子, 在形成离子型或共价型化合物时,表现出与卤素阴离子相似的性质,这些离子称为拟卤离子。相应的中性分子的性质也与卤素单质相似,称为拟卤...
反应机制 桑德迈尔反应的机制主要包括三个步骤:亲电取代、内奇反应以及去负离子。下面将逐步介绍这些步骤。 1.亲电取代:最初,亲电取代剂(通常是亚硝酰氯或亚硝酯)与醛或酮发生亲电取代反应,生成一个高度极性的中间体。 2.内奇反应:之后,中间体中的羰基与相邻的碳进行内奇反应,生成一个氧杂同环化合物(也称为桑...
Sandmeyer反应，是指重氮盐在CuX的催化下与卤素盐类反应产生卤代烃的化学反应，其中X可以为溴、氯或氰基负离子。2.反应机理 该反应的机理还没完全搞清楚，一般我们认为是一个自由基反应。该过程可以在四氟化硼酸重氮芳烃和冠醚、聚醚或相转移催化剂条件下有效地进行。在溶剂中卤原子的供体与该自由基反应得到卤代芳香...
反应概述 Sandmeyer反应,是指重氮盐在CuX的催化下与卤素盐类反应产生卤代烃的化学反应,其中X可以为溴、氯或氰基负离子。 反应机理 该反应的机理还没完全搞清楚,一般我们认为是一个自由基反应。 在溶剂中卤原子的供体与该自由基反应得到卤代芳香烃。 【注】苯环上的取代基(如羟基,烷氧基,酰基,羧基,硝基和卤素等...
桑德迈尔反应是芳基重氮卤化物或芳基重氮盐在铜(I)盐催化下,转化为芳基卤化物或芳基类卤化物的化学反应。所需的卤代芳基重氮化合物通常由芳胺(通过重氮化)在无水条件下使用亚硝酸钠/氢卤酸或烷基亚硝酸盐制备而成。 具体机理:该反应被认为是自由基反应。从铜(Ⅰ)催化剂到重氮化合物形成一个单电子转移(SET),产生...
这个反应也可以用新制的铜粉和HCl或HBr来实现(Gattermann反应)。 芳香族氨基的取代可以通过制备其重氮盐和随后用亲核剂(Cl-、I-、CN-、RS-、HO-)取代来实现。许多桑德迈尔反应在Cu(I)催化下进行,而与硫醇、水和碘化钾的桑德迈尔反应不需要催化。 在芳香族化学中...
电化学的桑德迈尔反应，以电为驱动力在阴极还原芳基重氮盐得到芳基自由基，进而与各种卤化试剂反应得到芳基卤化物 。相关工作发表在 Chemical Science 上。作者首先分析了电化学实现桑德迈尔反应需要克服的三点问题。其一，重氮盐可以在电极上发生双电子还原形成芳基阴离子，并进一步质子化得到还原产物；其二，芳基自由基...
1. 桑德迈尔反应的反应机理 桑德迈尔反应的反应机理具有较高的复杂性。反应包括以下两个重要步骤: 1.1 酰氯和碘化物的反应 首先涉及酰氯和碘化物的反应。在碱存在下,酰氯和碘化钾等碘化物反应生成一种锂、镁等的卤代亚烷基官能团,并放出氯离子。 例如,对于苯甲醛的桑德迈尔反应,反应式如下: ?6?5???+???5+??