拜耳-维利格氧化重排反应机理探讨了过氧酸与酮羰基的反应过程。首先,过氧酸对酮羰基进行加成,形成中间产物。接着,中间产物中的过氧键发生异裂,并通过重排生成酸根离子与携带碳正离子的醇醚类化合物。在这一过程中,醇醚类化合物进一步转化为质子化的酯。最后,酸根离子结合质子,生成酸;质子化的酯则脱...
【人名反应】Baeyer-Villiger(拜耳-维立格)氧化 酮类化合物被过酸氧化,与羰基直接相连的碳链断裂,插入一个氧形成酯的反应称为Baeyer-Villiger 氧化重排。常用的过酸有过乙酸、过苯甲酸、间氯过苯甲酸或三氟过乙等。其中三氟过乙酸是最好的氧化剂,这类氧化...
拜耳-维利格氧化重排反应: Baeyer-Villiger oxidation rearrangement拜耳-维利格氧化重排反应是过氧酸将酮氧化成酯的氧化反应,反应中发生亲核重排,反应中常用的过氧酸为过氧乙酸、过氧三氟乙酸、过氧化苯甲酸、3-氯代过氧化苯甲酸、过氧硫酸等。
拜耳-维利格氧化重排反应的机理 反应时,过氧酸首先对酮羰基加成形成中间产物,随后,中间产物的过氧键发生异裂并重排生成酸根离子和携带碳正离子的醇醚类化合物,醇醚类化合物互变为质子化的酯,最后酸根离子结合质子生成酸,质子化的酯脱去质子形成酯。若反应物为环酮,则
过氧化物氧化酮得到酯的反应,称为Baeyer–Villiger氧化反应。此反应最早由A. Baeyer和V. Villiger在1899年研究环酮的裂解时发现。 大多数富电子(取代较多的碳)的基团优先迁移。一般的迁移顺序是:叔碳>环己基> 仲碳 > 苄基 >苯基>伯碳 > 甲基。取代芳基的迁移:p-MeO-Ar > p-...
反应时,过氧酸首先对酮羰基加成形成中间产物,随后,中间产物的过氧键发生异裂并重排生成酸根离子和携带碳正离子的醇醚类化合物,醇醚类化合物互变为质子化的酯,最后酸根离子结合质子生成酸,质子化的酯脱去质子形成酯。若反应物为环酮,则得到内酯。 首先,反应物的羰基被质子活化(反应1),从而易于...
因此,发生氧化还是重排,取决于-R和-H的迁移顺序,一般来说,R基富电子时迁移比例大,比如Dakin反应,...
瓦格纳-迈尔外因重排反应(Wagneer-Meerwein rearrangement):该反应属于缺电子碳链的外因重排,特点是通过外因机制(如电子或原子的转移)促使碳链结构重排,生成新的化合物结构。捷米扬诺夫重排反应(Gemiyangnouf rearrangement):这一反应关注的是通过特定的氧化剂,如过氧化物,促使缺电子碳链发生重排。
因此,发生氧化还是重排,取决于-R和-H的迁移顺序,一般来说,R基富电子时迁移比例大,比如Dakin反应,...