基于此,中科院上海有机化学研究所左智伟研究员和美国匹兹堡大学刘鹏教授(共同通讯作者)等人报道了一种利用LMCT的三联吡啶铁催化剂,通过协同光激发、甲基自由基生成和羰基化实现了优异的C2/C1选择性。机制研究强调了Fe(II)和铁羰基配合物通过自由基反弹样途径绕过甲基自由基氧化的关键作用,解锁了甲烷好氧羰基化的前所未...
中科院上海有机化学研究所左智伟研究员和美国匹兹堡大学刘鹏教授📝背景:🔸配体到金属电荷转移(LMCT)催化范式与自由基中间体的整合改变了惰性碳氢键的选择性功能化,促进了非贵金属催化剂在苛刻转化中的使用。🔸由于甲基自由基的快速氧化,甲烷的需氧C-H羰基化到乙酸仍然是可怕的,产生不需要的C1氧合物。💥研究...
在左智伟课题组初始的报道中,作者基于初步的机理研究提出了整个反应的关键步骤:(1)光活性中间体铈烷氧复合物[Ce(OR)Cl5]2-的原位生成;(2) [Ce(OR)Cl5]2-在光激发条件下产生烷氧自由基;(3) 烷氧自由基介导的氢原子转移(HAT)过程(Figure 1)。这一机理假设在2021年遇到了挑战。 宾夕法尼亚大学的Walsh和...
中科院上海有机所左智伟JACS新进展 研究团队:中科院上海有机所左智伟等 研究内容:报道了一种简单方便的方法学,能够对醇进行选择性C(sp3)-C(sp3)交叉偶联。借助高通量实验,作者发现具有较高空间位阻效应的苯甲酸酯配体和Ce形成的金属有机配合物分子,催化活性较高。该反应对广泛的醇分子、芳基卤化物兼容,展示了醇、...
中科院上海有机所左智伟课题组在光促铈催化惰性碳氢键转化研究中取得新进展,他们与浙江大学洪鑫课题组,上海科技大学刘伟民课题组和华东师范大学陈缙泉课题组合作,利用XRD,电子顺磁共振、瞬态光谱、催化动力学、无氯催化条件和 DFT 计算等系统地...
基于此,中科院上海有机化学研究所左智伟研究员和美国匹兹堡大学刘鹏教授(共同通讯作者)等人报道了一种利用LMCT的三联吡啶铁催化剂,通过协同光激发、甲基自由基生成和羰基化实现了优异的C2/C1选择性。机制研究强调了Fe(II)和铁羰基配合物通过自由基反弹样途径绕过甲基自由基氧化的关键作用,解锁了甲烷好氧羰基化的前所未...
基于此,中科院上海有机化学研究所左智伟研究员和美国匹兹堡大学刘鹏教授(共同通讯作者)等人报道了一种利用LMCT的三联吡啶铁催化剂,通过协同光激发、甲基自由基生成和羰基化实现了优异的C2/C1选择性。机制研究强调了Fe(II)和铁羰基配合物通过自由基反弹样途径绕过甲基自由基氧化的关键作用,解锁了甲烷好氧羰基化的前所未...