这种对称化现象在化学反应和分子结构中具有重要的意义。 首先,氢键对称化可以改变分子之间的相互作用力。氢键对称化可以增强分子间的相互作用力,使分子更加稳定。这种增强的相互作用力可以影响化学反应的速率和选择性,从而改变化学反应的路径和产物分布。 其次,氢键对称化还可以改变分子的结构和形状。氢键对称化可以使
目前,实现高不对称因子圆偏振室温磷光的方法仅有外加偏振片法和液晶共组装法。发展新的制备原理和制备方法,对于认识圆偏振室温磷光材料的构建原理和推动圆偏振室温磷光材料的应用具有重要意义。 近日,中国科学院化学研究所张金明、张军...
双重氢键供体(HBD)催化剂如手性脲和硫脲能够在涉及由阴离子剥离产生的阳离子中间体的反应中诱导对映选择性;此外,特定HBD催化剂可以通过非共价稳定作用来诱导对映选择性,这与环化酶活性位点的作用类似。近日,美国哈佛大学Eric N. Jacobsen课题组开发了一种脲催化的橙花基氯衍生物的不对称环化方法(Figure 1C),该成果...
过渡金属催化的不对称碳-氢键活化是手性科学中最重要的前沿领域之一。但该领域,尤其是惰性sp3碳-氢键立体选择性活化研究依然面临挑战。 中国科学院兰州化学物理研究所羰基合成与选择氧化国家重点实验室徐森苗团队(低碳分子硼催化组)一直致力于过渡金属催化的碳氢化合...
Angew. Chem. :离子型氢键辅助的远程二醇去对称化构建氮立体中心含有杂原子立体中心的化合物在手性配体、材料、催化剂和药物等领域有广泛的应用。近年来,构建含有硫、磷、硅和硼等杂原子立体中心的方法已经得到广泛发展(图1A)。然而,与磷同一主族的氮中心手性化合物合成报道较少,其主要原因是氮原子上的孤对电子...
而不是3c-4e键？如果是3c-2e键，岂不是有给体原子提供的是空轨道而非电子对？
图1:通过不对称衍生化和离子淌度-质谱法同时测定脂质 C═C 键的位置和顺反构型原理演示。(A)由于空间位阻的影响,顺式或反式双键衍生化后异构体的相对比例不同。(B)利用离子淌度谱和MS/MS谱分析了脂质中双键的位置和顺反式构型,其中分子内氢键起关键作用 ...
新型不对称碳氢键活化模式：研究团队通过氢键辅助的策略，实现了Ir催化的不对称碳氢键活化，这是一种基于非共价相互作用的新型不对称碳氢键活化模式。高效率和立体选择性：该反应在温和条件下进行，能以较高产率和对映选择性合成手性亚砜亚胺。底物和配体间的氢键相互作用是决定反应立体选择性的关键因素。配体...
近日,中国科学技术大学龚流柱团队通过镍与氢键协同活化,实现了联烯丙醇的不对称胺化反应。含有多种取代基或官能团的联烯丙醇都可以在温和的条件下高对映选择性地转化为联烯丙胺化合物,一些药物分子以及药物分子片段也可以通过这一方法实现后期修饰。此外,作者还通过一系列详细的实验以及DFT计算阐明了反应的机理和高对...
Angew. Chem. : 镍/氢键协同活化的联烯丙醇的不对称烯丙基胺化反应 胺类化合物是很多药物和生物活性分子的重要组成部分,发展新型高效的碳氮键形成方法一直是合成方法学研究的重点。过渡金属催化的烯丙基胺化反应由于能较好地控制区域和立体选择性,常被用于精确地构建C(sp3)–N键。因脂肪胺具有较强的路易斯碱性...