上文主要探讨了富电子烯烃在Heck反应中的应用，特别是其芳基化和乙烯基化反应。这类反应中，能作为底物的富电子烯烃主要包括烯醚、烯胺以及烷基取代的烯烃。与缺电子烯烃的Heck反应不同，富电子烯烃的反应受到空间位阻和电子效应的共同影响，其区域选择性则主要取决于π复合物的性质。在π复合物通过阳离子途径时，将...
一、环己烯的分子结构与富电子特性 环己烯分子中的双键结构使其成为富电子烯烃。这种结构使得环己烯的电子云密度相对较高,从而使其在某些化学反应中表现出更高的反应活性。这种富电子特性使得环己烯在有机合成中成为一种非常重要的原料和中间体。 二、环己烯在有...
富电子烯烃以烯醚或烯胺为主,其Heck反应的偶联伙伴有两类:一类是芳基(伪)卤代物,得到芳基化产物(根据反应选择性的不同,又可分为α和β不同碳上的取代);一类是乙烯基(伪)卤代物,得到乙烯化产物。α-芳基化下图中,使用芳基甲磺酸酯(OTf)作为偶联伙伴容易通过阳离子途径,得到带α-芳基化产物。若使用芳基卤化物...
富电子烯烃的Heck反应是经过阳离子途径还是中性途径由反应条件和(伪)卤代物的性质决定。为了通过阳离子途径进行反应,以电子丰富的烯醇醚或烯胺为底物,通常使用强烈配位的双齿配体,如DPPP(1,3-双(二苯基膦)丙烷)或dmphen(2,9-二甲基-[1,10]-菲哌啶)。(伪)卤代物的性质也非常重要。当使用弱配位的三氟甲磺...
傅俊凯课题组首次实现了烯烃的分子间三组分富电子胺氟化反应。该方法适用于各种芳基烯烃以及非活化烯烃,以高度区域选择性生成邻位带有氟立体中心的二级或三级烷基胺化合物。此外,天然产物与药物分子衍生物的胺氟化反应,以及Rizatriptan类似物的高效合成,充分证明了该方法在制药工业中的潜在应用价值。机理研究表明,该过程中...
当然是富电子易于烯烃加成，共轭二烯烃的加成一般遵循这个规律 一般
富电子烯烃是一类有机物,它们具有共价和电负性,可以充分利用催化剂的功能。因此,当用富电子烯烃做催化剂时,可以赋予区域选择性以达到提高催化性能的目的。 2.富电子烯烃与区域选择性Heck反应 Heck反应是一种具有较强选择性的有机合成反应,被广泛用于合成有机芳杂环。然而,由于常规的Heck反应的覆盖范围有限,需要通过改...
改性聚合氮化碳纳米片已被研发成为一种高效的非均相光催化剂,用于富电子烯烃的多样性官能团化反应。CNNs-3之所以具有优异的催化效率,归因于其较大的比表面积、宽泛的带隙以及密集的空位缺陷。该催化剂在流动反应器中展现出了卓越的可回收...
受Ni催化自由基烯烃双官能化构建两个C-C键的启发,德国明斯特大学Armido Studer教授课题组利用协同光氧化/Ni催化实现了富电子烯烃的1,2-氨基芳基化反应(Scheme 1d),相关工作发表在Angew. Chem., Int. Ed.上。作者采用α-氨基氧基酸作为氨基自由基前体,其通过光氧化还原催化剂的SET氧化来形成N-自由基。当N-自由...
此外,反应中存在氧化还原反应,反应中氢原子分子及其他气体可以帮助SECO反应的完成。 最后,总结以上研究,PEE的SECO反应是一种反应速率较快的反应,在一定的反应温度和催化剂的存在下,其反应机理可以由催化剂的电子参与,氧化还原反应及气体的参与来研究,它不仅具有理论价值,而且对于富电子烯烃的合成有重要的应用价值。