高分子材料领域,聚乙烯生产依赖双分子均裂取代实现链增长。药物合成中,特定位置引入卤素原子常采用此类反应。材料科学领域,硅橡胶硫化过程存在类似机理。这些应用验证了该反应在构建复杂分子结构中的实用价值。 以甲烷氯化为例详细说明:光照条件下Cl-Cl键均裂生成Cl·自由基,Cl·夺取甲烷的H原子生成·CH3和HCl,·CH3与Cl2结合
近日,新加坡国立大学许民瑜(Ming Joo Koh)课题组开发了一种光氧化还原/镍双重催化体系,该方法能够通过烯烃与烷基卤化物和高价碘基试剂的三分子交叉偶联反应,实现两个C(sp3)−C(sp3)键的构建。该反应利用双分子均裂取代(SH2)机理和化学选择性...
近日,2021年化学诺奖得主、美国普林斯顿大学的David W. C. MacMillan教授课题组首次报道了一种基于双分子均裂取代(SH2)策略的光/镍协同催化自由基型交叉脱羧偶联反应,可用于由脂肪族羧酸出发构建有价值的C(sp3)-C(sp3)偶联产物。详细的机理实验表明该反应涉及Ni(III)-烷基物种与烷基自由基间的SH2过程。此外,该反...
近日,苏州大学朱晨课题组报道了一种通过亚磺酰胺(sulfinamides)的立体专一性均裂(homolytic)取代反应实现了烯烃的不对称自由基环化。同时,通过该策略可合成一系列环状亚磺酰胺衍生物,具有出色的立体控制性。此外,该策略具有官能团兼容性高、原...
均裂是形成自由基的反应，化学键断开，两端各分配一个电子。卤代烃的取代有两种机理，sN2是过渡态，好像没法界定异裂均裂，SN1是生成碳正离子中间体，那明显是异裂的
取代反应的分类基于反应机理: 1. **亲核取代(A)**:由亲核试剂(富电子或带负电荷的微粒)攻击缺电子的反应中心,引发取代。例如SN1和SN2反应。 2. **亲电取代(B)**:由亲电试剂(缺电子或带正电荷的微粒)攻击富电子的反应中心。常见于芳香族取代反应(如苯的硝化)。
百度试题 结果1 题目有机反应的类型按照反应形式分 A. 均裂 B. 取代反应 C. 加成反应 D. 消除反应 相关知识点: 试题来源: 解析 BCD 反馈 收藏
近日,苏州大学朱晨课题组报道了一种通过亚磺酰胺(sulfinamides)的立体专一性均裂(homolytic)取代反应实现了烯烃的不对称自由基环化。同时,通过该策略可合成一系列环状亚磺酰胺衍生物,具有出色的立体控制性。此外,该策略具有官能团兼容性高、原料易得、底物范围广泛等特点。文章链接DOI:10.1002/anie.202201027 ...
近日,苏州大学/上海交通大学的朱晨课题组开发了一种新型的自由基参与的烯烃不对称环化合成手性环状亚磺酰胺的策略。该策略通过烷基自由基与亚磺酰胺中硫原子的不对称均裂取代(SHi),可以得到多种具有优秀立体控制的环状亚磺酰胺。 (图片来源:Angew. Chem. Int. Ed.) ...
【自由基反应】 上文提到的自由基反应和均裂反应有关,均裂反应是指:共价键断裂时原成键的一对电子平均分给2个原子或基团,共用电子对各取一半形成了自由基。比如甲烷和氯气在光照下的反应是一种自由基取代反应。 【自由基取代反应】 这里不妨用甲烷和氯气的反应举...