尽管如此,通过自由基途径合成手性四取代联烯化合物仍然是一个充满挑战的工作。本研究团队长期专注于开发金属催化的不对称偶联反应,旨在建立构建具有重要生物活性分子骨架的新策略。近期,团队基于前期工作基础以及对廉价金属催化的自由基不对称偶联...
联烯醌作为一种活性较高的反应中间体可以被一系列亲核试剂所捕获,得到不同结构的轴向手性化合物。目前为止,已发展了基于氢原子或卤素的联烯醌中间体,其他类型亲电试剂能否与炔基萘酚形成新的联烯醌中间体并开发新的反应模式仍具有较大挑战性。 近日,西北大学周岭教授课题组发展了一类新型全碳四取代VQMs中间体,通过其...
轴手性联烯是一类优势骨架,存在于诸多的天然产物、药物分子以及先进功能材料分子结构中,也是有机合成中非常实用的合成前体、配体以及催化剂。因此,发展高效构建手性联烯尤其是多取代手性联烯化合物的合成方法长期以来一直是有机合成领域的研究热点。 最近,香港科技大学的孙建伟(点击查看介绍)团队与林振阳(点击查看介绍)团队...
1,3-烯炔是一类重要的合成砌块,通过其1,4-加成可同时引入两个官能团片段,得到高附加值的联烯产物。目前研究较多的为过渡金属催化的1,3-烯炔双官能团化反应,其中基于自由基的过渡金属催化策略合成多取代联烯成为该领域的研究热点,主要包括Csp-Csp(CN)、Csp-Csp(alkynyl)、Csp-Csp2(Ar) 和 Csp-Csp3(alkyl)的碳...
在此前烯基重氮化合物1,3-双官能化研究的基础之上,中山大学周磊课题组最近发展了一种基于炔基重氮化合物1,3-自由基双官能化合成四取代联烯的新方法。反应以炔基重氮化合物为自由基受体,通过自由基对炔基重氮化合物Cα位的选择性加成,再经氮气离去驱动1,2-自由基中心转移来生成联烯自由基,而生成四取代联烯的过...
多取代联烯的选择性不对称氢化为手性烯丙基化合物的构建提供了一条潜在的重要途径,但是由于联烯催化氢化的区域选择性难以控制,容易得到完全氢化的产物,因而发展联烯的选择性不对称氢化体系是一个重要但又极具挑战的课题。近日,南方科技大学张绪穆教授与武汉大学吕辉副教授团队首次实现了铑催化四取代联烯砜的选择性不对称...
综上所述,本文发展了一种通过形成联烯基自由基中间体与炔烃结合得到四取代联烯产物。该反应主要通过使用N,N,P-三齿配体L10来增强CuⅠ催化剂的还原能力,进而得到联烯基自由基中间体对对映选择性进行控制。该反应有较好的官能团兼容性,且反应条件温和,更多有关机理的细节和对该反应的应用拓展还有待进一步研究。
香港科技大学孙建伟课题组报道了手性磷酸催化吲哚取代的炔丙醇与3-苯基吲哚或1-萘酚的不对称1,8-共轭加成反应,能以良好至优秀的收率及对映选择性得到一系列四取代联烯化合物。同时,对照实验的结果表明远程控制的1,8-共轭加成反应中涉及的原位生成的吲哚亚甲基亚胺(indole imine methide)类化合物是通过双功能过渡态转...
在TsOH或B(C6F5)3催化剂存在下,2,3-二取代吲哚与3-炔基-3-羟基异吲哚酮通过选择性C2(sp2)-C3(sp3)环扩张反应顺利生成3H-苯并[b]氮杂卓。除此之外,降低催化剂酸性(如使用手性磷酸)中断了级联反应,得到了具有中心手性和轴手性的四取代联烯。相关成果以“Catalyst-Controlled Divergent Reactions of 2,3-...
在前期工作中,湘潭大学陈娅、邓国军团队/卢一新课题组利用可见光氧化还原和过渡金属协同催化实现了1,3-烯炔的区域选择性双官能化,精准构筑了多取代联烯和共轭双烯化合物(Chem. Sci.,2021,12, 11316-11321;Chem. Sci.,2021,12, 13564-13571;Org. Lett.,2023,25, 8889–8894;Chin. J. Chem.,2024,42, 2023...