尽管如此,通过自由基途径合成手性四取代联烯化合物仍然是一个充满挑战的工作。本研究团队长期专注于开发金属催化的不对称偶联反应,旨在建立构建具有重要生物活性分子骨架的新策略。近期,团队基于前期工作基础以及对廉价金属催化的自由基不对称偶...
在此前烯基重氮化合物1,3-双官能化研究的基础之上,中山大学周磊课题组最近发展了一种基于炔基重氮化合物1,3-自由基双官能化合成四取代联烯的新方法。反应以炔基重氮化合物为自由基受体,通过自由基对炔基重氮化合物Cα位的选择性加成,再经氮气离去驱动1,2-自由基中心转移来生成联烯自由基,而生成四取代联烯的过...
光氧化还原与过渡金属协同催化实现四取代轴手性联烯的模块化构建 作者首先通过一系列的反应条件探索,确定了最佳反应条件:以fac-Ir(ppy)3作为光催化剂,Cu(CH3CN)4PF6作为铜催化剂,CN-BOX(L8)作为最优配体,DMPU作为反应溶剂,在蓝光照射下反应12小时,以优异的反应产率和对映选择性获得了四取代轴手性联烯化合物。 在...
张万斌教授团队和麻生明院士团队开发了一种双铜催化合成具有相邻季碳中心的手性四取代α-氨基联烯酯类化合物的方法。该方法以α-氰基乙酸酯为亲核试剂,对于1-炔基酮亚胺进行不对称γ-加成反应,以优秀的收率和立体选择性获得了具有相邻季碳中心的手性四取代α-氨基联烯酯。作者基于控制实验和DFT计算提出了该反应设计双...
综上所述,本文发展了一种通过形成联烯基自由基中间体与炔烃结合得到四取代联烯产物。该反应主要通过使用N,N,P-三齿配体L10来增强CuⅠ催化剂的还原能力,进而得到联烯基自由基中间体对对映选择性进行控制。该反应有较好的官能团兼容性,且反应条件温和,更多有关机理的细节和对该反应的应用拓展还有待进一步研究。
轴手性联烯是一类优势骨架,存在于诸多的天然产物、药物分子以及先进功能材料分子结构中,也是有机合成中非常实用的合成前体、配体以及催化剂。因此,发展高效构建手性联烯尤其是多取代手性联烯化合物的合成方法长期以来一直是有机合成领域的研究热点。 最近,香港科技大学的孙建伟(点击查看介绍)团队与林振阳(点击查看介绍)团队...
中山大学周磊课题组在Org. Lett.上发表的研究表明，他们通过可见光促进炔基重氮化合物的1,3双官能化，成功合成了四取代联烯。具体来说：反应类型：该课题组发展了可见光驱动的、新颖且绿色的1,3双官能团化反应，包括与全氟烷基碘代物的1,3碘全氟烷基化反应、与硒代磺酸酯的1,3硒磺酰化反应，以及...
在手性磷酸催化下实现了首例邻炔基萘酚与邻亚甲基醌和亚胺的不对称[2+2]和[2+4]环加成反应,通过新型全碳四取代联烯醌中间体分子内快速环化进而重排(氧化)实现了一系列含中心和轴手性的色烯衍生物及轴手性芳基-喹啉的模块化合成。 表1. 反应条件优化
钯催化炔丙醇衍生物与有机硼酸的不对称偶联反应合成四取代联烯 本文作者:Summer 丙二烯是一类重要的不饱和烃,因其具有轴手性而受到化学家们的广泛关注。过渡金属催化炔丙醇衍生物和有机金属试剂的交叉偶联反应是合成外消旋丙二烯的重要方法。到目前为止,以光学纯的炔丙醇衍生物和有机金属试剂作为起始原料通过手性转移...
香港科技大学孙建伟课题组报道了手性磷酸催化吲哚取代的炔丙醇与3-苯基吲哚或1-萘酚的不对称1,8-共轭加成反应,能以良好至优秀的收率及对映选择性得到一系列四取代联烯化合物。同时,对照实验的结果表明远程控制的1,8-共轭加成反应中涉及的原位生成...