SAE去对称化反应 SAE去对称化反应是一种有机化学反应,是指在可控的条件下,使分子中的某一种化学基团(原子或分子)得到不对称化,从而实现可控分子调控、产物可控性增强、构建新的功能分子的重要技术手段。这类反应包括比较复杂的多步反应,但一般都可以归结为三步它们是: 第一步,升级反应:升级反应是将原来平衡的反应...
ACS Catal.:通过手性磷酸催化的吖内酯去对称化酰基化反应不对称合成轴手性二芳基醚 C−O轴手性的二芳基醚在天然产物和生物活性分子中发挥着重要作用,但由于该分子的低旋转能垒和严格的空间位阻要求,其催化不对称构建仍然是一个挑战。近期,南开大学李鑫课题组设计了一种手性磷酸催化的利用非手性吖内酯对前手性芳基二...
LipidGreen I & II是一类非常重要的生物荧光探针分子,以往的合成方法一般需要七步之多,且只能实现消旋体的合成,而作者利用新开发的去对称化策略,仅通过三步反应便简捷、高效地实现了手性荧光探针(+)-LipidGreen I & II的首次不对称催化合成,不仅大大缩短了合成步骤,而且为新型手性荧光探针分子开发提供助力。 随后,...
近日,南方科技大学化学系教授刘心元团队在催化不对称自由基去对称化反应领域取得研究新进展,相关成果近期在《自然-催化》(Nature Catalysis)在线发表。 去对称化策略可以从简单易得的前手性或内消旋原料出发,在反应位点和前手性中心上同时构建多个手性中心。另外,已有研究表明去对称化策略在全碳季碳手性中心的构建上也具...
近日,南方科技大学刘心元/顾强帅团队与大湾区大学(筹)杨昌江课题组合作发表综述文章,介绍了对映选择性自由基去对称化反应领域的重要进展。文章主要包括两方面的内容,一是探讨了基于闭壳型自由基前体或功能化试剂的立体选择性去对称化反应,...
近期,中国科学院化学研究所王其强研究员(点击查看介绍)团队发展了协同阴离子–π催化设计策略,利用缺电性分子笼空腔促进协同阴离子–π活化,实现了酸酐的高选择性去对称化反应,对一系列底物获得了几乎定量的转化和高达94% ee的对映选择性。相关工作发表在Journal of the American Chemical Society上。
然而,在这些催化反应中,只有极少数几个例子能够实现手性硅基醚和硅醇的合成。例如,何川小组报道了铑和铜催化的对称二氢硅烷或硅二醇的手性去对称化反应,用于合成带有硅手性中心的硅仲醇。List小组开发了首个有机催化的双(甲烯基)硅...
而从sp3杂化的前手性碳出发构建季碳手性中心必须通过碳碳键形成反应;第二、去对称化反应的反应位点往往不会和前手性中心直接相连,因而可以在一定程度上缓解位阻效应对反应的影响;第三、去对称化反应的理论产率可到100%,而动力学拆分仅有50%;第四、基于内消旋化合物的去对称化反应还可以一步构建多个季碳手性中心,...
游书力研究员团队利用去对称化策略,实现了金属铱催化双苯酚衍生物的不对称烯丙基去芳构化反应,反应能够以优秀的收率和立体选择性得到含多个手性中心的螺环二烯酮结构。该催化反应非常高效,克级规模反应可以在一小时内完成,催化剂当量降低至0.2 mol%。以该反应作为关键步骤,实现了天然产物tatanan B和tatanan C的合成...
近日,华南理工大学的马志强课题组,开发了一种环状1,3-二醇催化不对称的去对称化策略,构建了含氮杂季碳β-咔啉骨架;并通过串联的Heck/半胺化反应,一步构建D/E环系,实现了(+)-alstrostine G的首次不对称全合成(Angew. Chem. Int. Ed.2024, e202407127)。相关研究成果发表于Angewandte Chemie International Ed...