除了环丙烷化反应,卡宾的另一经典转化就是X-H插入反应,在该反应体系中,各类N-H、P-H、Si-H、B-H及S-H插入反应均可顺利地进行(31-41)。如Fig. 3B所示,该反应体系还适用于烷基卡宾中间体参与的各类环化反应、Si-H/D插入及C-C插入反应,以较好的收率得到各种三元环产物43-46、硅烷47-49以及五元环产物52-...
卡宾反应机理 1. 简介 卡宾反应是有机化学中一种重要的反应类型，它是通过卡宾（即“自由基离子”）与其他化合物发生反应，形成新的化合物。卡宾反应可以应用于制备一系列的有机化合物。本文将从反应的基本概念，机理及应用领域等方面进行介绍。2. 基本概念 卡宾是一种具有自由电子对的分子，其分子式为：C:X，...
除了环丙烷化反应,卡宾的另一经典转化就是X-H插入反应,在该反应体系中,各类N-H、P-H、Si-H、B-H及S-H插入反应均可顺利地进行(31-41)。如Fig. 3B所示,该反应体系还适用于烷基卡宾中间体参与的各类环化反应、Si-H/D插入及C-C插入反应,以较好的收率得到各种三元环产物43-46、硅烷47-49以及五元环产物52-...
卡宾(Carbene)是含有一个含有一个仅有两个化学键的中间体。卡宾可通过与酸、碱、有机金属化合物等反应生成。卡宾可分为稳定卡宾和非稳定卡宾两类。稳定卡宾具有较长的寿命,非稳定卡宾则十分不稳定。 二、卡宾化学反应的机理 卡宾化学反应一般包括生成卡宾中间体和卡宾中间体的反应两个步骤。 1.生成卡宾中间体 卡宾...
卡宾(carbene)是一种碳原子上有两个未成键电子的高活性中间体,可以参与多种反应,例如插入反应、环丙基化反应、重排反应等。卡宾或类卡宾(carbenoid)中间体虽好用,但是构建此类中间体却颇具挑战性。目前,构建卡宾中间体的方法主要依赖于高活性、双官能团或伪双官能团前体(如:重氮(或pro-重氮)化合物、多卤化...
有机反应中,卡宾以游离的形式参与的反应并不多见,常见的情况是反应过程中并未产生游离的活性卡宾中间体,但在参与反应时具有类似卡宾的作用,通常与其他原子结合形成卡宾金属复合物,这类活性中间体称为类卡宾(Carbenoid),一个典型的例子是锌/铜参与的Simmons-Smith环丙基化反应。类卡宾的性质由以下三方面因素决定:1)...
卡宾能向C-H单键或C-X单键插入,其中最活泼的亚甲基卡宾容易发生插入反应。与卡宾的环加成反应类似:单线态卡宾经过一步协同作用插入,而三线态卡宾则通过分步反应插入(其中包含了电子自旋转化的过程)。 此外,分子内的卡宾插入可以用于构建多元环状化合物。
卡宾化学反应可以分为两类:加成反应和重排反应。加成反应是指卡宾与亲电试剂之间形成新的化学键,而重排反应则是指卡宾内部原子重排形成新的化学键。 在加成反应中,卡宾与亲电试剂之间形成新的化学键的机理可以通过两种模型解释:极性模型和非极性模型。极性模型认为卡宾与亲电试剂之间存在极性相互作用,卡宾通过其不成对的...
总之,朱守非课题组报道了1-硼基环丙烯这类全新的α-硼基卡宾前体,其在手性铜催化下能够发生选择性开环生成α-硼基卡宾,并发生系列不对称转移反应之中,生成结构独特、类型新颖、转化丰富的手性有机硼化合物,包括手性烯丙基偕二硼、手性烯丙基偕硅硼、手性环丙基硼以及手性环庚二烯基硼等。机理研究表明反应的决...