Simmons-Smith反应是烯烃或炔烃与类卡宾（carbenoid）发生反应生成环丙烷环系的有机反应。这一反应后来得到普遍使用，并且是一种非常高效的制备环丙烷的反应。此反应以发现者Howard Ensign Simmons, Jr.和R. D. Smith命名。反应机理这个反应用到的类卡宾试剂称为Simmons-Smith试剂，是个有机锌化合物，通式X(CR1R2)Z...
每天学个机理---烯醇与卡宾反应 反应实例 反应说明:该反应为Reimer-Tiemann反应,是酚在碱性条件下与氯仿反应,在酚羟基的对位或邻位上一个醛基的反应 反应机理 A:氯仿脱掉一个质子,然后再脱掉一个氯负离子形成二氯卡宾 B:在碱性条件下,酚形成酚氧负离子 C:酚氧负离...
卡宾的基本介绍卡宾的定义:电中性的含碳(二价)的化合物称为卡宾 卡宾是一种瞬间存在且不能分离得到的活性中间体。对于单线态卡宾,其碳原子的两个未成键电子处于同一个p轨道上,自旋方向相反,而另一个轨道是空…
卡宾能向C-H单键或C-X单键插入,其中最活泼的亚甲基卡宾容易发生插入反应。与卡宾的环加成反应类似:单线态卡宾经过一步协同作用插入,而三线态卡宾则通过分步反应插入(其中包含了电子自旋转化的过程)。 此外,分子内的卡宾插入可以用于构建多元环状化合物。 3重排反应 卡宾中心碳的邻位有氢存在时,单线态卡宾可以发生...
卡宾根据自旋状态分为单线态与三线态两种类型。单线态卡宾呈现sp²杂化构型,两个未成对电子占据同一轨道,具有亲电特性,典型代表如二氯卡宾。这类卡宾在与烯烃发生环加成时,采取协同反应机制,例如与环己烯反应生成环丙烷衍生物,反应过程中保持立体化学完整性。三线态卡宾则呈现sp杂化特征,两个未成对电子分占不同轨道...
其中,红色方框这一步反应看起来十分神奇,其实他是分两步反应的,下面详细讲解“烯烃与卡宾的加成反应”: 首先介绍一下什么是卡宾(Carbene),卡宾是由一个碳和两个R基团以共价键结合而成的,碳上还有两个电子。卡宾还有个“学名”,叫做“甲烯”,高中课本上讲烯烃最少由两个碳组成,而卡宾之所以成为甲烯是因为它和...
卡宾(Carbene)是一类缺电子的中性活泼中间体,其中的碳原子外层只有六个电子,四个电子形成共价键,还有两个未成键电子。对卡宾化学的研究始于1950年,由于它在有机合成以及探讨某些反应机理方面很有价值,近年来这个领域发展比较迅速。 1卡宾的结构类型与性质
卡宾(carbene)是一种碳原子上有两个未成键电子的高活性中间体,可以参与多种反应,例如插入反应、环丙基化反应、重排反应等。卡宾或类卡宾(carbenoid)中间体虽好用,但是构建此类中间体却颇具挑战性。目前,构建卡宾中间体的方法主要依赖于高活性、双官能团或伪双官能团前体(如:重氮(或pro-重氮)化合物、多卤化物或硫...
卡宾(carbene)是一种碳原子上有两个未成键电子的高活性中间体,可以参与多种反应,例如插入反应、环丙基化反应、重排反应等。卡宾或类卡宾(carbenoid)中间体虽好用,但是构建此类中间体却颇具挑战性。目前,构建卡宾中间体的方法主要依赖于高活性、双官能团或伪双官能团前体(如:重氮(或pro-重氮)化合物、多卤化...
在金属催化剂存在下,重氮化合物分解生成卡宾活性种,继而与烯烃双键反应生成环丙烷的手法。 有些条件下卡宾也能与芳香环双键反应,这种情况下,可能伴随divinylcyclopropane重排反应得到环庚多烯骨架(Buchner扩环反应) 该反应现多发展应用于不同手性配体金属催化剂下的不对称环丙烷化。