Erick M. Carreira课题组开发了一种通用的方法,实现了非活化烯丙醇的半频哪醇重排反应,并可耐受用于脂肪族和芳香族迁移的基团。同时,该反应无需使用化学计量还原剂或氧化剂,具有出色的官能团兼容性,并可用于一些药物分子的后期衍生化...
当频哪醇中的一个羟基被较好的离去基团(如-Cl,-Br,-I,-OTs,-OMs,-SH)取代时,或者叔醇邻位是双键、环氧或者羰基时,其在一定条件下也可以产生碳正离子,然后重排生成对应的酮(醛),且重排反应能够达到很好的区域选择性,这类反应被称为半频哪醇重排(Semipinacol rearrangement)。正因为该反应的反应条件温和以及产...
Carreira课题组开发了一种光与钴催化非活化烯丙醇的半频哪醇重排反应(Figure 1)。其中,该反应以苯并噻嗪并喹喔啉作为光催化剂、Co-salen作为金属催化剂和Lut-HOTf作为碱,并与使用Brønsted酸的体系具有互补的反应性。同时,该反应无需使用化学计量的还原剂或氧化剂,具有高度的原子经济性。化学加——科学家创业...
基于此,作者设想,若在C-B键的α位引入可稳定碳正离子的取代基(如羟基),利用超共轭效应则可诱发1,2-硼基迁移(图1D)。在本工作中,作者实现了1,2-硼迁移型半频哪醇重排反应,且实验结果表明,MIDA硼酸酯的迁移能力甚至超过了给电...
作为经典的重排反应,半频哪醇重排是快速构建分子复杂度的有力手段,在合成化学中受到广泛应用。一般来说,半频哪醇重排过程中往往涉及1,2-碳或1,2-氢迁移,且其迁移能力顺序为芳基>烯基>氢>烷基(图1A)。然而,涉及1,2-杂原子迁移的半频哪醇重排反应却鲜有报道。
链接在吲哚N1位的环丁酮片段可以同时作为亲电试剂和潜在的亲核试剂。在手性布朗斯特酸催化下,通过串联分子内Friedel-Crafts/不对称半频哪醇重排反应实现吲哚的不对称去芳构化,合成具有复杂刚性结构的吲哚啉并[2.2.1]环状产物(图1c)。 研究人员首先测试了不同类型布朗斯特酸的催化性能(Table 1)。发现List等人开发的...
半频哪醇重排反应是一种重要的碳-碳键重排反应,通常发生在含有特定官能团的化合物中。该反应通常以酸性条件下进行,其中酸性条件可以促进半频哪醇分子内的质子转移和碳-碳键的重排。反应的结果通常是生成具有新碳-碳键连接的化合物,从而扩大了有机合成的可能性。 半频哪醇重排反应的机理涉及到半频哪醇分子内的质...
百度试题 题目2.半频哪醇重排 相关知识点: 试题来源: 解析反馈 收藏
半频哪醇重排产物的发现是一个重要的科学突破,这种新的类型的有机物质可以在实验室中大规模生产。经过冷冻干燥,半频哪醇重排产物的结构会发生变化,从而可以利用它们来开发新的催化剂和药物。例如,半频哪醇重排产物可以用于合成新的具有抗病毒性和抗菌性的药物,从而有效地治疗细菌感染和病毒感染。 半频哪醇重排产物...
最近,日本金泽大学Kazunori Nagao课题组和京都大学Hirohisa Ohmiya课题组合作报道了可见光促进的半频哪醇重排反应。利用自由基极性交叉(radical-polar crossover)策略,氧化还原活性酯或烯丙醇化合物在可见光促进下,经噻吩嗪类光催化剂催化,发生温和的半频哪醇重排反应,得到α位含三级碳和四级碳的羰基化合物。相关研究成...