烯丙芳基醚在加热时,烯丙基迁移到邻位碳原子上,称为邻位Claisen重排。邻烯丙基酚可以再进一步重排得到对烯丙基酚,这称为对位Claisen重排,两者统称 Claisen重排。Claisen 重排具有普遍性,在醚类化合物中,如果存在烯丙氧基与碳碳双键相连的结构,就有可能发生Claisen重...
克莱森重排的高效性与立体选择性使其成为复杂分子构建的重要工具,其机制研究对开发新型重排反应具有启发意义。
📚克莱森重排(Claisen rearrangement)是一个在有机化学中常见的反应,尤其在考研题中经常出现。🔬当烯丙基芳基醚在高温(约200℃)下发生分子内重排时,会生成烯丙基酚。这个过程涉及到一个环状过渡态,其中C-C键发生σ迁移。🎯如果烯丙基芳基醚的两个邻位未被取代基占据,重排主要产生邻位产物。当两个邻位都...
克莱森重排反应是一类重要的有机周环反应。他是德国著名有机化学家RainerLudwigClaisen于1912年在研究烯丙基苯基醚热重排和蒸馏O-烯丙基乙酰乙酸乙酯时所发现的，因此被命名为克莱森重排。1912年，Claisen在三氯化铝存在的条件下常压蒸馏O-烯丙基乙酰乙酸乙酯时，得到了其C-烯丙基衍生物 OCOOEtOOAlCl3，加热EtO 他...
克莱森重排反应是一种有机化学反应,其最经典的形式是烯丙基苯基醚在高温(通常大于200°C)下发生重排,生成邻烯丙基苯酚。这个反应的机理是σ[3,3]重排,也是最早发现的σ[3,3]重排反应之一。在反应过程中,中间产物4-烯酮是不稳定的(且无芳香性),因此会互变异构为具有芳香性的酚。值得注意的是,克莱森重排反...
不对称催化合成全碳取代的季碳连续立体中心，一直被视为有机合成化学中的一大难题。克莱森重排反应，以其明确的过渡态，能够利用手性原料来构筑拥挤的立体中心，但催化的不对称克莱森重排反应仍充满挑战。在现有的催化体系中，反应活性和立体控制高度依赖于底物中引入的双齿螯合活化基团，这极大地限制了其在实际化学...
克莱森重排起初是在芳香化合物中发现的(1912年),这与当时(20世纪初期)合成化学家“玩”的范围局限在芳香烃上有关。到后来发现该反应可以拓展到非芳香化合物,而这种拓展非常重要,因为克莱森重排反应立刻变成了合成上一个非常有用的反应:反应生成了一个新的碳碳键,得到一个4-烯羰基化合物,而烯键可以继续往下做...
在这篇 Science 论文中，一共有三位作者，并由张国亭担任第一作者。研究中，他和所在团队实现了一个手性二氮杂磷烯催化的不对称还原克莱森重排反应，合成了全碳取代的连续季碳立体中心。期间，他们通过使用硅烷来进行氮-磷键的原位还原，借此实现了催化剂的循环再生，为合成化学领域带来了一项重要成果。总的来说，...
前言Claisen(克莱森)重排反应是烯醇类或酚类的烯丙基醚在加热条件下发生分子内重排,生成γ,δ-不饱和醛(酮)或邻(对)位烯丙基酚的反应,称为Claisen重排。 但是扩展开讲,凡是含有两个双键且一个双键与杂原子(…
克莱森重排反应是指通过醛或酮与二酮或二醇在碱性条件下反应,生成α,β-不饱和酮的反应。该反应通常在碱性条件下进行,碱的作用是使醛或酮发生亲核加成,生成一个稳定的醇醚中间体。这个中间体经过质子转移和脱水反应,形成α,β-不饱和酮产物。 克莱森重排反应的机理可以分为三步。首先,醛或酮与碱反应生成醇醚中...