本工作中,刘国生课题组利用光还原体系,以NHPI酯作为自由基前体,环丙醇作为烷基化试剂,实现了铜催化的自由基脱羧C(sp3)-C(sp3)交叉偶联反应(Scheme 1b)。 图1.铜催化的碳自由基交叉偶联反应 基于前期的环丙醇开环反应,作者以光催化...
近日,美国加州理工学院(California Institute of Technology)Gregory C. Fu课题组利用光诱导,在铜催化下实现了简单易得的仲胺和非活化烷基亲电试剂的偶联,合成了一系列不同的叔烷基胺类化合物。此外,作者对催化过程中所检测到的三个主要铜中间体进...
这种策略的核心在于发展的强还原性的联萘酚光催化剂和铜催化剂之间能够很好兼容,组成高效的可见光/金属协同催化体系。 这种协同催化体系可以克服烯烃难单电子还原、自由基中间体易发生过度还原、氢原子转移和自由基二聚等副反应的挑战,为烯烃自由基阴离子的正交官能团化转化提供新思路。在烯烃氮羧基化反应中,光铜协同...
基于长期以来在光催化和铜催化方面的工作基础,华中师范大学肖文精/陈加荣团队报道了有机光氧化还原催化和不对称铜催化相结合的策略,实现了烯烃自由基阴离子的可控生成,并以双重活性中间体的正交模式实现了几类烯烃的对映选择性氰基官能化反应(图1)。 图1:反应设计 作者使用对苯基苯乙烯1a作为模型底物,水作为质子源,TM...
铜光催化剂作为一类重要的光催化材料,在环境保护和能源转换等领域发挥着越来越重要的作用。根据其化学组成和结构特点,铜光催化剂可以分为多种类型,每种类型都有其独特的应用优势。 一、铜氧化物光催化剂 铜氧化物是最常见的铜基光催化材料之一。这类催化剂通常以铜的氧化物形式存在,如...
铜催化剂与炔烃形成络合物改变其电子云密度促进反应。底物炔烃的取代基性质会影响反应的活性和选择性。富电子炔烃和缺电子炔烃在反应中表现出不同的反应性。一些导向基团能引导官能团化发生在特定位置。 不对称光铜催化的炔烃双功能化可实现手性分子的合成。手性配体在不对称催化过程中起到关键的立体控制作用。反应体系...
Fu 课题组报道了一种 光诱导铜催化苯胺与外消旋 / 非活化的 β - 卤醚的对映汇聚性偶联反应,合成了一系列β-氨基醇衍生物。同时,该方法可应用于异丙甲草胺(metolachlor)的催化不对称合成,作者还进行了相关机理研究。文章链接DOI:10.1021/jacs.5c02417。 (图片来源:J. Am. Chem. Soc.) 正文 N-烷基化是有...
铜催化光催化MOF可以通过调整MOF的结构和组分来实现对光催化反应的调控,从而进一步提高光催化反应的效率和选择性。 铜催化光催化MOF的应用涵盖了多个领域。在有机合成中,铜催化光催化MOF可以用于合成复杂有机分子,如天然产物和药物分子。其高度可控的反应环境可以实现对反应产物的高选择性转化。在环境净化中,铜催化光...
最近,美国普林斯顿大学默克催化中心David W. C. MacMillan课题组发展了光/铜共催化的反应策略,实现了醇与氮亲核试剂的脱氧偶联。反应首先通过氮杂卡宾将醇转化为相应的烷基自由基,并通过铜催化的C-N偶联来实现C(sp3)-N键的构建。相关成果发表在J. Am. Chem. Soc.上,文章链接DOI: 10.1021/jacs.4c04477(Figure...
华中师范大学张国柱/郭瑞团队 ACS Catal.:光诱导铜催化环氧乙烷的开环不对称炔基化反应 导语:环氧乙烷是一个具有高张力环的优势亲电试剂,是有机合成化学中常用的合成中间体,发展催化不对称的环氧乙烷和各种亲…