光催化反应涉及复杂的电子转移调控机制,为了探索该机制,我们拓展和运用多组态微扰理论,并结合Marcus电子转移速数值计算方案,建立了适用于酰胺导向的远端C-H官能团化反应机理研究的理论模型,系统研究了其光催化循环机制。通过高精度激发态电子结构计算,研究催化剂的激发态性质,得到光催化剂电子跃迁与可见光吸收谱带的对应...
光诱导电子转移(Photo-InducedElectronTransfer,PET)是一种经典的分子激发态调控机制,广泛地应用于染料分子荧光探针的off-on识别检测中。一般情况下,发生PET机制的分子由不共轭的电子供体和受体部分组成。 当电子供/受体受到光激后,处于S1态的供/受体部分与另一个处于基态的部分发生电子转移,导致处于S1态的供/受体部分...
PeT荧光探针中,荧光团与受体之间存在着光诱导电子转移,对荧光有非常强的淬灭作用,因此在未结合客体之前,探针分子不发射荧光,或荧光很弱,一旦受体与客体相结合,光诱导电子转移作用受到抑制,甚至被完全阻断,荧光团就会发射出强烈荧光(见图1)。 图1. PeT荧光探针的一般性原理图 PeT荧光探针作用机制可由前线轨道理论来...
磺酰脒基桥连的锌卟啉-富勒烯化合物构型对光诱导电子转移机理的影响
我们运用多组态微扰理论,发展适于光催化反应的光诱导电子转移数值模拟方案,研究Ru(bpy)_3Cl_2可见光催化剂和手性Lewis酸催化剂调控的烯酮[2+2]环加成反应机理.主要科学发现如下:(1)背景反应:苯基丙烯酮在紫外光激发下到达~1ππ~*态,可在激发单态弛豫,到达基态后结合另一烯酮底物生成外消旋[2+2]环加成产物,...
光诱导电子转移机理2) photoinduced electron transfer 光诱导电子转移 1. Synthesis of Bis-(9-anthrylmethyl)-ethylenediamine and its photoinduced electron transfer; 二(9-蒽甲基)乙二胺的合成及其光诱导电子转移效应 2. As a focus in organic photochemistry, photoinduced electron transfer reaction is ...
DATTA-Eu3+光诱导电子转移含时密度泛函理论激发态含有镧系金属铕的DATTA-Eu3+络合物是基于光诱导电子转移(PET)的荧光探针分子,能够高灵敏,高选择性地监控一氧化氮.应用含时密度泛函理论计算方法研究该探针分子的荧光开-关效应和PET机理.结果表明:联三吡啶分子作为配体和荧光母体,受光激发后发生HOMO到LUMO的电子跃迁,...