- 技术:挑选拥有高活性光致氧化还原位点的材料,像经过贵金属修饰的半导体氧化物,提升氧化还原反应的起始速率;精确调控光照条件,涵盖光强、波长、光照模式,激发最适配的氧化还原反应进程;结合电化学工作站、光谱仪等精密仪器,同步监测电学与光学性质变化,获取多维度数据;构建数据库与算法模型,把氧化还原反应程度和气体浓度、种类精准关联,实现定量定性分析。
光致氧化还原调控的活性自由基聚合反应条件温和,一般在室温下就能进行,大大降低了对反应设备的要求。该聚合方法适用单体范围广,像丙烯酸酯类、苯乙烯类等单体都能参与反应,为合成多种结构的聚合物提供可能。光致氧化还原调控的活性自由基聚合中,光的波长对反应有重要影响,例如蓝光通常能更有效地激发某些光催化剂...
已报道的方法通常存在着需要当量或超当量氧化剂等局限。近日,南京农业大学邓红平教授和刘芳教授课题组发展了一种光致氧化还原/金属钴/布朗斯特碱三相协同催化的策略,在无外加当量或超当量氧化剂的条件下,高效地实现了支键烯烃的放氢烯丙...
此外,作者还发现两个手性不同的OCA单体在一锅法光致共聚的链增长过程中,(NNO-1)Zn催化剂能引起共聚单体的动力学拆分,从而合成梯度共聚物(gradient copolymer)。 该工作首次报道了光致氧化还原的立体选择性聚合,在机理研究和实际合成应用中具有重要的意义,为具有侧基功能基团和不同微结构的聚酯提供了新的合成路径。...
光致氧化还原-过渡金属催化惰性脂肪C-H键的活化/官能化 借助光致氧化还原-过渡金属协同催化的策略,若干惰性脂肪C-H键的活化/官能化反应可以在十分温和的条件下实现。在这一方面,Macmillan教授主要开发了光-氢原子转移-镍三重催化交叉偶联的方法(图6a),其中氢原子转移催化剂为奎宁环,它在光敏剂Ir的协助下形成活性阳...
近期,中国科学院兰州化学物理研究所羰基合成与选择氧化国家重点实验室夏纪宝研究员(点击查看介绍)课题组首次在可见光光致氧化还原/镍协同催化下实现了醛与1,3-二烯的支链选择性还原偶联。该反应的研究策略是通过可见光光致氧化还原产生镍−氢物种,镍−氢物种插入1,3-丁二烯形成的π-烯丙基镍中间体与醛经Zimmerma...
光还原才是“罪魁祸首” 大规模量产的氧化石墨烯,在储存、运输、使用过程中普遍存在变色现象,通常是因为其对光的敏感,发生光还原、降解等,其结果严重影响氧化石墨烯的分散性能,最终导致“石墨烯并不好用”的误解。最近团队通过研究,较深入、系统地揭...
近日,中国科学技术大学物理学院及合肥微尺度物质科学国家研究中心国际功能材料量子设计中心(ICQD)赵瑾教授研究团队在氧化物表面CO2光致还原机理研究工作中取得新进展,他们利用团队自主发展的第一性原理激发态动力学程序,揭示了氧化物表面的CO2分子可以通过短暂捕获电子来激发CO2分子的弯曲和非对称拉伸的振动模式,降低CO2 ...
近期,中国科学院兰州化学物理研究所羰基合成与选择氧化国家重点实验室夏纪宝研究员(点击查看介绍)课题组首次在可见光光致氧化还原/镍协同催化下实现了醛与1,3-二烯的支链选择性还原偶联。该反应的研究策略是通过可见光光致氧化还原产生镍−氢物种,镍−氢物种插入1,3-丁二烯形成的π-烯丙基镍中间体与醛经Zimmerma...
近五年来,可见光催化在不活泼C-H键活化领域取得了快速的发展,特别是通过结合光致氧化还原催化与氢转移催化,实现了难度较大的C(sp3)-H键的官能化。以功能原子来划分,常见的间接氢转移催化剂包括以S原子为核心的硫醇类化合物,以N原子为核心的叔胺类及酰胺类化合物,以O原子为核心的醇类、羟胺类及羧酸类化合物。