光氧化催化的原理是利用可见光诱导金属氧化还原反应,即使用光激活金属,从而使它们发生氧化还原反应。这类反应通常在温和的条件下运行,不会产生有害副产物,可以在室温下完成。一般来说,光氧化催化在可见光范围内(波长400-700nm)有较高的效率,几乎没有副产物产生,这样就可以很好地保护环境。 2、还原催化 还原催化是...
使用光氧化还原催化剂的反应循环涉及氧化和还原途径，因此它总体上显示出了“氧化还原抵消”的机理。自由基的形成通常需要经过光的照射、氧化还原反应或者是提供高能量的热源激活。光催化研究领域的发展促进了过渡金属络合物催化剂和有机催化剂被不断发现，同时科学界们也在不断探究，如何在温和的条件下，比如说仅仅是...
光氧化还原催化是一种新兴的化学反应。它指的是一种利用光能来促进氧化和还原反应的过程。光氧化还原反应可以用来处理很多有机物,如硝酸盐、过氧化物、羧酸、胺类物质、酮类物质和烃类物质,它们都能用光氧化还原反应进行分离、分析和检测。 光氧化还原反应可以分为三个步骤:加热反应、光解反应和还原反应。加热反应是指...
作者使用还原能力较强的N-苯基吩噻嗪 (PTH) 作为光氧化还原催化剂,在可见光的照射下通过单电子转移(SET)的方式成功实现了碘苯的活化,形成苯基自由基,后者和乙烯氨基甲酸叔丁酯反应生成具有亲核活性的α-氨基甲酸酯自由基,随即和催化剂负载量的环己硫醇(CySH)发生极性匹配的氢原子转移(HAT)得到目标产物1,并形成环己...
近日,日本名古屋大学(Nagoya University)Takeshi Yasui和Yoshihiko Yamamoto课题组通过钴/有机光氧化还原双催化实现1,5,10-烯二炔的C–H键活化,进而构建轴向手性芳基烯烃(Scheme 1C)。该反应通过位点选择性烯丙基C(sp3)–H键活化进行,无需DG。 Scheme 1. Cycloaddition through Metallacycle-Mediated C–H Activati...
近日,河南师范大学江智勇教授课题组在Journal of the American Chemical Society上报道了光氧化还原催化自由基途径的不对称发散性合成反应。在手性磷酸和DPZ作为光敏剂的双催化体系,不改变α-溴苯乙酮、芳基乙烯和2-(1H)-喹喔啉酮的底物组合条件下,仅通过改变无机碱的类型实现了两种不同结构的手性喹喔啉酮衍生物的...
最近,2021年诺贝尔化学奖得主、德国马普煤炭所的Benjamin List课题组基于组内发展的具有受限空间结构IDPi催化剂作为抗衡负离子,报道了一种新颖的“不对称抗衡负离子导向光氧化还原催化”(asymmetric counteranion-directed photoredox catalysis, ACDPC)。基于此策略,苯乙烯化合物能够通过不对称光氧化还原催化[2+2]环加成反...
一种既能在可见光照射下进行单电子氧化又能进行还原的光催化剂,即所谓的“可见光光氧化还原催化剂”,得到了人们广泛的关注,因为它是一种有可能用作于太阳光氧化还原的催化剂[1]。和在氧化或还原试剂共存下的热反应相比,过程更加简单,也不会因为高温或高压的环境产生不可预知的副反应。使用光氧化还原催化剂的反应...
近日,河南师范大学江智勇教授课题组报道了通过光氧化还原催化去消旋化策略,高效合成有价值且难以获得的轴手性2-氮杂芳烃功能化喹唑啉酮。通过各种易制备的中心手性2,3-二氢喹唑啉-4(1H)-酮的去消旋化实现对映体富集,随后简便氧化,进而实现3-C-N轴和未报道过的1-C-N轴手性喹唑啉酮的构建,底物范围广泛。机理...
在氧化还原反应中,光氧化还原催化剂接受或释放电子,从而促进了反应的进行。 光氧化还原催化剂的机理可以分为两个方面:光吸收和电子转移。光吸收是指光氧化还原催化剂在光照条件下吸收光能的过程,其中包括电子的激发和激发态的稳定。电子转移是指光氧化还原催化剂中的电子在光照条件下从最外层轨道跃迁到高能级轨道上,...