总而言之,作者通过利用亲核钯化机制与硫叶立德的独特两亲反应性,成功开发了一种非活化烯烃的立体选择性环丙烷化方法,并能以高产率和高非对映选择性制备多种功能化环丙烷衍生物。其中,在可移除导向基团调控下,该Pd(II)/Pd(IV)催化体系能选择性生成烯丙胺类化合物的反式环丙烷和烯酸衍生物的顺式环丙烷,而高烯...
其通过碳钯化过程对映选择性地生成一个可以促进亲核钯化过程的中间体,从而实现立体诱导。此串联环化反应适用于炔基串联的以氧、氮为中心的亲核试剂以及多种烯基串联的芳基碘化物,可以以较好的产率和较高对映选择性合成各种双杂环化合物(Scheme 1a)。相关成果发表在Angew. Chem. Int. Ed.上(DOI: 10.1002/anie.202...
总结:辉瑞肿瘤药物化学部Indrawan J. McAlpine、匹兹堡大学刘鹏教授、美国斯克里普斯研究所Keary M. Engle教授联合报道了利用导向亲核钯化策略实现非共轭烯烃的[3+2]环化反应。反应具有较好的底物适应性和官能团兼容性,可实现多种取代的2,3-二氢苯并呋喃和吲哚啉的合成。控制实验和DFT计算表明反应经历了烯烃配位、导向...
这可能是因为作为Pd催化炔烃官能团化反应中最常见的亲核钯化过程是利用二价钯与炔烃三键的络合配位,在不同亲核试剂的作用下,发生顺式加成或反式加成,从而得到一个相对于其他金属较为稳定的烯基钯物种。 此烯基钯物种能够发生质解反应生成相应烯烃,或与双键迁移插入生成烷基钯物种然后再发生一系列的后续串联反应。
最近,加拿大多伦多大学Mark Lautens课题组实现了一个钯催化的对映选择性连续环化/偶联反应。其通过碳钯化过程对映选择性地生成一个可以促进亲核钯化过程的中间体,从而实现立体诱导。此串联环化反应适用于炔基串联的以氧、氮为中心的亲核试剂以及多种烯基串联的芳基碘化物,可以以较好的产率和较高对映选择性合成各种双杂...
总结:辉瑞肿瘤药物化学部Indrawan J. McAlpine、匹兹堡大学刘鹏教授、美国斯克里普斯研究所Keary M. Engle教授联合报道了利用导向亲核钯化策略实现非共轭烯烃的[3+2]环化反应。反应具有较好的底物适应性和官能团兼容性,可实现多种取代的2,3-二氢苯并呋喃和吲哚啉的合成。控制实验和DFT计算表明反应经历了烯烃配位、导向...
近日,常州大学史一安教授课题组在合成茚并[1,2-b]吲哚取得了重要进展,通过一种高效的串联亲核氨基钯化与卡宾插入合成茚并[1,2-b]吲哚,其产率高达99%。相关成果发表在Org. Lett.(DOI: 10.1021/acs.orglett.1c02512)。 史一安教授课题组简介: 课题组合影(从左到右):梁玲丽、鲁梅、Sudarshan Debnath 史一安团队...
烯丙基结构广泛存在于天然产物和生物活性分子中,也是重要的转化官能团,长期以来烯丙基反应受到广泛关注。钯催化的烯丙基化反应是构建该类化合物常用策略之一,多经原位形成亲电性η3-烯丙基钯络合物,再与亲核试剂反应(Scheme 1a)。另一方面,η3-烯丙基钯络合物在某些条件下可发生极性反转,形成亲核性η1-烯丙基钯...
【有机】钯催化的不对称形式亲核性邻酚苄基化反应 苄基化是有机化学中的基本反应之一,而催化不对称苄基化反应也被化学家们广泛研究。其中,多种亲核性苄基化反应策略近年来得到快速发展 (Scheme 1a),但仍存在诸多局限:如底物芳环上需引入吸电子基团以...
在钯—氢催化体系中,团队通过改变配体控制异戊二烯的亲电反应位点,实现异戊二烯的1,2-或4,3-选择性加成;通过变化酸添加剂控制吲唑上两个氮亲核位点反应活性,实现吲唑N1和N2位置的选择性烯丙基化。该工作中的亲核与亲电位点正交调控策略对...