CDC反应（Cross-Dehydrogenative Coupling；交叉脱氢偶联反应）是指通过两个不同反应底物的C-H键形成C-C键的交叉偶联反应（图1）。其中，C-H键的转化可以通过过渡金属催化或氧化反应，也可以借助光催化反应和电催化反应来实现或者活化。CDC反应的核心是通过C-H键（非官能团）反应底物构建C-C键，省去了一步甚至多步...
交叉偶联反应的最常见的实例是在分析两个有机物时,利用一种过渡金属(organometallic)来实现他们之间的组合反应。一般来说,这种反应通过过渡金属(transition metal)的作用而在两个有机底物之间发生共价键的形成,从而为他们之间的组合提供结构可能性。 2 交叉偶联反应的应用 由于交叉偶联反应改变了机械构型,可用于合成许多...
Kumada(交叉)偶联反应(熊田偶联;Kumada coupling),又称Kumada-Corriu(交叉)偶联反应,熊田-玉尾-Corriu偶联反应(Kumada-Tamao-Corriu Cross Coupling)。是指烷基或芳基格氏试剂与芳卤或乙烯基卤,芳基三氟甲磺酸酯等等在镍或钯催化下的交叉偶联反应。 计量格氏试剂发生的自偶联反应很早就已报道。关于格氏试剂与卤代烃之...
Negishi交叉偶联反应的机理如图所示,包括三个关键步骤:氧化加成、金属转移异构化以及还原消除。 1.1 氧化加成 在我们之前讨论基元反应时,已经详细探讨了氧化加成这个过程。在这里,我们可以将它理解为自由基机理。 图2 具体的反应过程如图2所示。在这个过程中,金属Pd的孤对电子(HO...
Kumada反应是镍催化的格氏试剂与卤代烃的交叉偶联反应。1960年，Chat和Shaw等发现，镍卤化物与格氏试剂能发生金属交换反应（Transmetallation），生成二芳基镍。作为第一个Pd或Ni催化的交叉偶联反应，由于可以直接使用简便、经济的格氏试剂，Kumada偶联被用于苯乙烯衍生物的工业规模化生产，也是非对称联芳合成经济、方便的...
最近,北京理工大学夏中华课题组报道了光诱导金催化芳基溴化物的交叉偶联反应(图 2e)。相关工作以“Photosensitized gold-catalyzed cross-couplings of aryl bromides”为题发表在国际知名期刊《J. Am. Chem. Soc.》上。 图3. 机理推测与验证实验 受半不稳定P, N-配体在金催化芳基碘化物交叉偶联反应中的应用启发,...
钯催化交叉偶联反应是一类用于形成碳碳键的重要化学反应，在有机合成中应用十分广泛。简介 为制造复杂的有机材料，需要通过化学反应将碳原子集合在一起。但是碳原子在有机分子中与相邻原子之间的化学键往往非常稳定，不易与其他分子发生化学反应。以往的方法虽然能令碳原子更加活跃，但是，过于活跃的碳原子却又会产生...
在镍或钯催化下有机锌试剂和各种卤代物或磺酸酯(芳基,烯基,炔基和酰基)进行交叉偶联的反应,称为Negishi交叉偶联反应。 为了解决Kumada偶联反应格氏试剂活性较高易发生副反应的情况,在1976年,E.Negishi团队报道了镍催化的烯基铝和烯基卤代物或芳基卤代物进行交叉偶联的反应,此反应...
Negishi交叉偶联反应的机理如图所示,包括三个关键步骤:氧化加成、金属转移异构化以及还原消除。 1.1 氧化加成 在我们之前讨论基元反应时,已经详细探讨了氧化加成这个过程。在这里,我们可以将它理解为自由基机理。 图2 具体的反应过程如图2所示。在这个过程中,金属Pd的孤对电子(HOMO)向反应物RX的σ反键轨道(LUMO)转移了...