芳香C-H上卤原子(4):五元芳香杂环化合物上卤原子 五元芳香杂环化合物(吡咯、噻吩和呋喃)由于独特的五中心六π电子结构,更适合作为亲电取代的底物。一方面,不同取代基团(供电子的或吸电子的)取代后的衍生物有亲电取代反应活性的差异;另一方面随着环上吡啶类氮原子的增多,亲电取代反应活性也会变差。阅读本文需要对前文五元芳香杂环的定
五元无取代的芳香杂环化合物如下图所示,双向箭头代表互变异构,氮上质子氢可以随电子云流动到其他氮上去,但当氮上氢被取代时会生成二种不再互变的异构体。 亲电取代反应影响因素: (1)芳香环的亲电取代反应活性和电子云密度呈正相关,即电子云密度越高,亲电反应活性越强。而电子云密度可以粗略看做π电子数量与中心...
五元芳杂环的芳香性和亲电取代活性顺序 五元芳杂环是指包含五个芳烃单元的芳杂环化合物。这类化合物的芳香性和亲电取代活性取决于它们的结构特征和电子分布。通常来说，五元芳杂环的芳香性是由以下因素共同作用的结果：共平面性：五元芳杂环的芳香性与它们的共平面性有关。当五个芳烃单元呈共平面排列时，这类化合物...
1.1 ► 亲电取代反应活性的影响因素 对于被吸电子基团（例如卤素、烷氧羰基、硝基等）或弱供电子基团（例如烷基等）取代的五元杂环（涵盖吡咯、噻吩、呋喃，以及相应的二唑类化合物），NBS依旧是引入邻位溴原子的优选方法。此反应条件温和，且易于控制当量。除了DMF，ACN、THF等也是常用的溶剂选择。需注意，不同...
- **六元杂环**:吡啶(N)为6π电子共轭体系,满足芳香性;而吡噻通常为酮式结构(如吡喃酮),共轭体系不完整,芳香性显著弱化或不具备。 2. **亲电取代活性分析**: - **五元杂环**:杂原子孤对电子参与共轭,增加环的电子密度。给电子能力:吡咯(N) > 呋喃(O) > 噻吩(S),故活性顺序为吡咯 > 呋喃 > ...
最近,加利福尼亚大学伯克利分校化学系的John F. Hartwig教授课题组开发了一种基于银催化的与药物相关的五元芳族杂环(包括咪唑,噻唑,三唑,噻吩和吲哚)中的C-H键位选择性氘化。 首先作者以2-甲基噻吩(1)作为富电子五元杂环的模型底物,实现了温和的银催化HIE (表1)。经过一系列的条件筛选后,作者确定了以Ag2CO3...
咪唑为五元芳香杂环化合物,且分子中环上原子位于同一平面内,该类化合物在医学上有若重要的用途。如:咪唑()和4-甲基咪唑()都是合成医药中间体的重要原料,下列有关说法正确的
芳香五元杂环的芳香性顺序为（）A.苯>噻吩>吡咯>呋喃 B.苯>呋喃>吡咯>噻吩 C.噻吩>苯>吡咯>呋喃 D.吡咯>噻吩>苯>呋喃 正确答案：A
杂环是5个原子共用6个π电子,π电子云密度大于苯,都比苯容易进行亲电取代反应,从些 已经可以看出芳香性强弱顺序与亲电取代活性顺序并不是一回事。 芳香族亲电取代反应的活性顺序与芳香族化合物和亲电试剂结合生成的中间体正离子 稳定性有关。亲电试剂E
噻唑是一类含有N、S原子的具有芳香性的五元杂环化合物。已经在医药、农药、材料等领域显示出巨大的应用价值。噻唑类化合物的应用开发已经引起人们的广泛兴趣,并成为近年来研究的热点领域之一。某研究小组利用醋酸锰催化合成萘并噻唑衍生物G{2-邻氯苯甲酰氨基萘并[1,2-d]噻唑}的合成机理,合成路线如图:已知:+H2O。