Corey-Chaykovsky反应机理 二甲基亚甲基硫叶立德可以通过二甲基硫醚与碘甲烷形成鎓盐,然后用强碱(如氢化钠或正丁基锂)去质子化形成。DMSO和碘甲烷反应得到三甲基碘化锍,然后与强碱(如钠氢)反应得到Corey-Chaykovsky试剂。Corey-Chaykovsky试剂不稳定,一般在反应中原位制备并进行反应。如果一个取代基优选在其他取代...
Corey-Chaykovsky试剂不稳定,一般在反应中原位制备并进行反应。 如果一个取代基优选在其他取代基上去质子化,例如当负电荷稳定或环境空间要求较低时,可以选择性地产生更高取代的叶立德: 这种叶立德能够转移不仅仅是亚甲基,如果内鎓盐是手性的,可以观察到对映选择性诱导: 叶立德最初充当羰基化合物的亲核试剂。然后,所...
化合物I和II被称为鋶叶立德,可以通过相应的鋶盐脱质子制备。 DMSO和碘甲烷反应得到三甲基碘化锍,然后与强碱(如钠氢)反应得到Corey-Chaykovsky 试剂(CCR)【Organic Syntheses, Coll. Vol. 5, p.755 (1973); Vol. 49, p.78 (1969).】 。另外一种制备CCR的方法是利用NaHMDS...
Kulinkovich 环丙烷化法是第三种不同于其他主要反应的方法。当酯或酰胺与至少含有一种α-氢的Gringard试剂在钛催化剂的存在下结合时,可以很容易地获得氧或氮取代环丙烷。最后一种制备环丙烷的主要方法是Corey–Chaykovsky 环丙烷法。与重氮转移环丙化反应类似,该...
Corey-Chaykovsky反应(CCR)此反应是合成环氧化物、氮杂环丙烷与环丙烷等含三元环结构有机化合物的重要有机化学过程。由Johnson在1961年发现,随后经Corey与Chaykovsky的改进,成为Johnson-Corey-Chaykovsky反应的简称。该反应涉及使用二甲基亚甲基硫叶立德(CH)2SCH2与另一种亚砜叶立德试剂(CH3)2SOCH2,...
再如式4所示,硫叶立德1与右旋香芹酮发生反应,所产生的环丙基酮进一步与含硅格氏试剂进行加成,从而生成环丙基三级醇。经过碘化镁的处理后,可以得到高碘烯丙基硅中间体,这一双功能合成子能够参与形式上的[4+2]反应,进而构建出桉烷型倍半萜的骨架。另外,硫叶立德2与式5所示的二苯基酮发生反应,经过一...
Corey-Chaykovsky试剂与烯酮的反应是1,4-加成,然后闭环得到环丙烷: 由于硫化物易于烷基化,甚至可以催化使用它们。当昂贵的手性硫化物用于生成手性环氧化物时,这些方法可以给出非常有趣的结果。 该反应与Wittig反应的不同在于:Wittig反应通过四元环中间体能形成键能更大的磷氧双键和烯烃,从而避免了环氧乙烷的形成。
Corey-Chaykovsky反应机理包括二甲基亚甲基硫叶立德和二甲基亚砜亚甲基叶立德的形成,以及它们与亲电双键的共轭加成。叶立德作为亲核试剂,氧阴离子作为分子内亲核试剂与内鎓碳反应,形成环状结构。反应中叶立德的选择性生成及对映选择性诱导,显示反应的灵活性和高效性。反应的独特之处在于叶立德的使用,与...
那么,在Corey-Chaykovsky环氧化反应中,常见的硫叶立德试剂有哪些呢?三甲基溴化硫醚,这种化学品在常温常压下表现稳定,常被用作农药和医药的重要中间体。为了确保其安全与有效,必须将其储存在阴凉且干燥的环境中,同时保持贮藏器的密封性,并确保工作间配备良好的通风或排气设施。三甲基溴化亚砜同样是一种重要的化学...
使用硫叶立徳(Corey-Chaykovsky试剂)将醛或者酮转化为相应的环氧丙烷,被称为Corey-Chaykovsky 环氧化;当硫叶立徳与α,β-不饱和羰基化合物反应,共轭加成生成环丙烷化主产物,该反应被称为Corey-Chaykovsky 环丙烷化 这些类型的反应也被称为CoreyChaykovsky反应 ...