该策略巧妙地将手性控制步骤后移，使得反应过程中无需预先形成瞬时手性C-C轴，从而有效解决了现有策略中手性源合成困难、底物位阻要求高等问题。这一突破性进展已成功应用于C-N轴手性化合物的合成，并且是首次将手性双氮配体引入不对称Catellani反应的报道，相关研究成果已发表在《Nature Communications》杂志上。0“左手...
其中,C–C联芳基轴手性化合物的合成研究已经得到了长足的发展,而C–N轴手性化合物的不对称合成研究则相对较少,其原因主要是与前者相比,C–N轴具有较高的旋转自由度和较低的构象稳定性,从而导致该类化合物的不对称合成具有很大的挑战。自2002年Taguchi和Curran小组分别报道了第一例钯催化的N-烯丙基化反应,不对...
最近,谭斌教授等报道了一种手性磷酸催化的C-N键直接形成的方法,构建了N-芳基吲哚衍生物结构(Angew. Chem., Int. Ed.,2020, 59, 6775-6779)。此外,谢美华教授等报道了钯催化的C-H烯化的方法,通过预先存在C-N键的芳香化合物的不对称化过程构建C-N轴手性化合物(Org. Lett.,2019, 21, 6361-6365)。此外,...
其中,C–C联芳基轴手性化合物的合成研究已经得到了长足的发展,而C–N轴手性化合物的不对称合成研究则相对较少,其原因主要是与前者相比,C–N轴具有较高的旋转自由度和较低的构象稳定性,从而导致该类化合物的不对称合成具有很大的挑战。自2002年Taguchi和Curran小组分别报道了第一例钯催化的N-烯丙基化反应,不对...
近期,Wencel-Delord课题组发表了使用Csp2-高价碘试剂作为C源,吲哚类化合物作为N源,实现了分子间的Ullman C-N偶联得到了轴手性C-N联芳基化合物。然而通过芳基胺化反应来生成轴手性C-N联芳基化合物这一策略还尚未被发表。本文,青岛大学的刘人荣教授团队使用脒类作为起始原料在Pb催化下实现了分子内的C-N键偶联,...
作者对新合成的C-N轴手性化合物后期功能化进一步表明该方法的重要性,在标准方案下,对化合物进行大规模和成(1.95 mmol),产物的质量为470 mg,收率为64%,对映体总选择性不变。随后,化合物5在DDQ氧化为轴手性化合物24,产率为99%,95:5 er值。其进一步在TBHP,Cu(OAc)2条件下进一步氧化为化合物25。另外,化合物...
综上所述,陈志敏课题组利用一类新型SPINOL路易斯碱催化剂,完成了 N-芳基氨基醌的阻转选择性磺酰化反应,实现了含硫双芳基仲胺类化合物的不对称合成及构建了一类C-N手性轴。 论文信息 Atroposelective Electrophilic Sulfenylation of N-Aryl Aminoquinone Derivatives Catalyzed by Chiral SPINOL-Derived Sulfide ...
1.一种基于手性转移策略合成C–N轴手性菲啶酮类化合物的方法,其特征在于,包括以下步骤: 在保护气体氛围下,以芳基碘化物A和芳基溴化物B为起始原料,在钯催化剂C、膦配体D、手性降冰片烯衍生物E和碱F的作用下,于有机溶剂G中搅拌反应至完全,反应结束后将反应物分离即可得到式I所示的C–N轴手性菲啶酮类化合物; ...
近日,浙江大学的史炳锋(点击查看介绍)课题组通过钴/Salox催化不对称碳氢键活化/环化反应,成功地一步合成具有相邻C–C和C–N双轴手性化合物,该反应以廉价的水合硫酸钴为催化剂,可一步高效合成的Salox为手性配体,取得优异的立体选择性(高达>99% ee和70/1 dr)。作者也通过密度泛函理论研究了产物分子的阻转异构化...
吲哚和咔唑是最为常见的含氮杂环化合物,在制药领域长期以来扮演着重要角色.因此我们选择用芳基重氮对吲哚或咔唑不对称N-H键插入来构建C-N轴手性化合物.在研究重氮对吲哚的插入反应过程中发现,吲哚碳2位,碳3位,和碳6位都更容易发生C-H插入反应.因此反应的化学区域选择性控制和对映选择性的控制是两大挑战.我们以...