杂环开环聚合的倾向可以参比环烷烃做出初步判断:一般三、四元杂环和七、八元杂环都能开环聚合。但是杂原子的存在,可能引起键能、键角、环张力的变化,以致五、六元杂环的开环聚合倾向有所变异: 五元环醚可以聚合,如THF; 五元环内酯不能聚合; 六元环四氢吡喃和1,,4-二氧六环不能聚合; 六元环酯能聚合; 五、...
4、二氧六环);吡喃、二氧六环); 有的聚合过程中环状单体和聚合物之间存在平衡,有的聚合过程中环状单体和聚合物之间存在平衡, 如己内酰胺;如己内酰胺; 二官能度单体线性缩聚还有环化倾向二官能度单体线性缩聚还有环化倾向。 OutlineOutline 8.1 8.1 环烷烃开环聚合热力学环烷烃开环聚合热力学 环张力的表示方法:环张力的...
答:不能开环聚合的为:(2)2-甲基四氢呋喃,甲基的空间位阻效应;(3)1,4-二氧六环,六元环醚稳定;(4)-丁内酯,五元环酯稳定。能开环聚合的为:(1)-|||-n-|||-阳离子聚合-|||-OCH2CH2CH2CH2-|||-0-|||-(⑤)-|||-n-|||-阳离子聚合-|||-oCH2]-|||-(6)-|||-n-|||-OCH2CH2m-...
将30g蒸馏提纯所得的步骤3制得的化合物v与50ml溶剂1,4-二氧六环放入加氢反应釜中,再加入1g雷尼镍作为加氢催化剂,在氢气的存在下在120℃和1mpa下反应,至不再吸氢气后降温至室温,补加1gγ-氧化铝后继续在180℃和2.6mpa下反应10h,经色谱分析,产物选择性为77.6%,经过分离得到23g纯品化合物vi(摩尔收率82.4%)。 [...
能否开环及聚合能力的大小取决于单体环和聚合物线性结构的相对稳定性环的元数、构成环的元素(碳环或杂环)、环上的取代基等对开环的难易都有影响。有的环状化合物难以开环,如六元环醚等(四氢吡喃、二氧六环);有的聚合过程中环状单体和聚合物之间存在平衡,如己内酰胺;二官能度单体线性缩聚还有环化倾向。Outl...
如三氯乙醛、三氟乙醛都易聚合 8.5 羰基化合物的聚合和三氧六环的阳离子聚合 2)三氧六环(三聚甲醛) 三氧六环是甲醛的三聚体,易受BF3-H2O作引发进行阳离子开环聚合,形成聚甲醛。 三聚甲醛开环聚合的聚合上限温度较低,存在聚甲醛-甲醛平衡现象,诱导期相当于产生平衡甲醛的时间,可通过添加适量甲醛消除诱导期,减少...
通常具有低的聚合焓的单体,相应的聚合物从热力学角度讲是不稳定的,很易解聚;具有较低聚合焓的环状分子包括五元、六元、七元杂环,其聚合焓在20-30kJ/mol[1],最为常见的有1,3-二氧戊环(DXL)和1,3-二氧六环(DXE)[2]。1,3-二氧戊环聚合物(pDXL)可以完全降解成单体,而大多数聚合物则不能 [3]。...
5.然而,常规的聚缩醛(也称为聚甲醛(pom),诸如可通过例如甲醛或三氧杂环己烷的聚合(pom-h)或通过1,3-二氧戊环的开环聚合(pom-c)获得的那些)在室温下是固体,因为聚合物具有结晶子部分和相关的熔点,这取决于用途,妨碍进一步的加工或官能化。 6.因此,本发明的目的是获得在宽温度范围内是液体并且可以由环状缩醛...
能否开环及聚合能力的大小取决于单体环和聚合物线性结构的相对稳定性环的元数、构成环的元素(碳环或杂环)、环上的取代基等对开环的难易都有影响。有的环状化合物难以开环,如六元环醚等(四氢吡喃、二氧六环);有的聚合过程中环状单体和聚合物之间存在平衡,如己内酰胺;二官能度单体线性缩聚还有环化倾向。Outl...
含氟聚氨酯的单体3-(2,2,3,3-四氟丙氧基)-1,2-氧化丙烯的制备,采用碱催化按SN2机理开环,反应机理如下: 目前,3-(2,2,3,3-四氟丙氧基)-1,2-氧化丙烯的制备的工艺,先将1,2-环氧氯丙烷及溶剂1,4-二氧六环加入到烧瓶中,加热至一定温度后,搅拌下再加入部分氢氧化钾开环,然后,将剩下的氢氧化钾和四氟...